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【求助】自由基聚合单体一旦形成在几秒内会形成大的聚合物为何周期很长时间
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 RAFT聚合 | 电解液 |
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2楼2010-01-01 15:02:08
yangancai
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自由基聚合有以下几个基本基元反应：链引发，链增长，链终止，（链转移）。整个聚合过程，链引发速度最慢，是控制聚合速率的关键。此外自由基聚合属于连锁聚合，连锁聚合的特点之一是生成一个聚合物大分子的时间很短,只需要0.01s～几秒的时间,也就是瞬间完成的。但是要把所有的单体都转变化为大分子则需要几小时,甚至长达十几小时。即单体转化率随时间的延长而增加，延长聚合时间 为了提高单体转化率。 至于前面这位学长所提的观点，我个人认为，有些方面是不正确的。自由基活性降低，导致聚合终止，但终止的速率是很快的，对时间影响甚微，而且它是聚合反应所必须经过的步骤。从逻辑上来说，没有终止反应也就没有聚合反应。所以聚合的周期长短主要还是因为聚合物的聚合度以及引发剂效率。 |
3楼2010-01-01 15:36:04
hfshao
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4楼2010-01-01 18:25:01
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7楼2010-01-03 00:22:53
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8楼2010-01-04 08:03:07
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聚合时间对自由基聚合的分子量是有影响的，一般随着转化率增加，分子量会下降，特别是当聚合终了，聚合速率达到平台时，分子量会大大降低，从而造成分子量分散性增加（特别是反应从动力学控制变化到扩散控制时），因此通常为了保证聚合物的MWD质量，常常选择在不甚高的转化率时就结束反应。 关于聚合周期长楼上已经说明，所有影响自由基浓度的因素都会影响聚合周期，高温、高单体浓度、高引发剂浓度以及优良的单体纯度和混合传递性能都能缩短聚合时间，这是一个量和质的优化控制问题。 另外，均聚时聚合度等价于数均分子量。 |
9楼2010-01-05 12:39:19