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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 【求助】理想气体的焓值
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fanchen021

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】理想气体的焓值已有3人参与

说来惭愧，学了这么多年化学，一些基本概念还是很模糊。

我们知道，理想气体在T 温度下的焓值可以通过Shomate Equation 来计算，方法如下：
Cp° = A + B*t + C*t2 + D*t3 + E/t2
H° − H°298.15= A*t + B*t2/2 + C*t3/3 + D*t4/4 − E/t + F − H
S° = A*ln(t) + B*t + C*t2/2 + D*t3/3 − E/(2*t2) + G
    Cp = heat capacity (J/mol*K)
    H° = standard enthalpy (kJ/mol)
    S° = standard entropy (J/mol*K)
    t = temperature (K) / 1000.

这里面有个问题，
（1）Shomate Equation 只能给出从298.15 K到 T 温度的焓变，但是  298.15 K 时的焓又是多少呢？ 是否可以认为298.15 K 时的焓 就是理想气体的标准摩尔生成焓？

（2）通常，一些热力学物性手册上只给出一些生成焓的数据，那焓 作为一个基本热力学函数，它是一个相对值 （即只能求出一些焓变），还是一个绝对值 呢？


希望论坛上的高手们不吝赐教。
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1楼2009-12-23 00:29:20
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c362784590

至尊木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★
fanchen021(金币+1):谢谢参与
chemistryer(金币+1,VIP+0):鼓励交流 12-23 13:01
fanchen021(金币+2,VIP+0): 1-17 00:24
只能回答你第二个问题，我们所说的焓是个相对值。
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2楼2009-12-23 09:09:22
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fanchen021

铁杆木虫 (正式写手)
呵呵，这个版人气不高啊。。
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3楼2009-12-23 14:49:00
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198zhaoyan

铁杆木虫 (著名写手)
★ ★ ★
fanchen021(金币+1):谢谢参与
fanchen021(金币+2,VIP+0): 1-17 00:24
这个问题很专业啊
赞一下(2人) 回复此楼
4楼2009-12-23 19:48:09
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cucliwenyan

金虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★ ★
fanchen021(金币+1):谢谢参与
fanchen021(金币+3,VIP+0): 1-17 00:24
zeng1986kai(金币+1):谢谢应助！ 2010-06-07 08:45:32
标准摩尔生成焓：在标准状态下，由最稳定的纯态单质生成单位物质的量的焓变成为该物质的标准摩尔生成焓。焓变是一个相对值，一般规定，最稳定单质本身的标准生成焓为零。
赞一下(3人) 回复此楼
5楼2009-12-24 14:16:06
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fanchen021

铁杆木虫 (正式写手)
呵呵。。。。。。。
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6楼2009-12-24 15:32:25
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zyw1996

金虫 (小有名气)
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
zeng1986kai(金币+1):谢谢应助！ 2010-06-07 08:45:38
焓的绝对值是不可知的，这点在课上应该反复强调过的。看来没好好听讲啊！！！标准摩尔生成焓是生成反应的焓变，把它定义为生成产物的标准摩尔生成焓，并非确切的焓值。给出的都是298K时的。其他的用变温公式来求。
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7楼2010-05-19 09:06:27
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chenbo196

银虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
请问楼主，关于Shomate Equation 哪里有详细的介绍，谢谢
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8楼2014-05-31 10:39:52
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忠辉爵士

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
按照统计热力学的处理方法，如果把物质的基态能U(0)（0K时的内能）看成0（这个假设在没有化学反应的时候是可行的），则按照H=U+pV的定义显然是可以获得绝对值的。不过获得H的绝对值并无必要，就像重力势能的零点可以规定在地面，也可以规定在无穷远处，对理论体系毫无影响，因为人们只要知道它的变化量就可以了。
标准生成焓也是变化量而非焓的绝对值，比如CH4(g)的标准生成焓指的是C(石墨)+2H2(g,100kPa)→CH4(g,100kPa)的△rHm，按此定义则稳定单质如C(石墨)的△rHm就是0了，但并不是说Hm的绝对值是0。
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9楼2014-05-31 16:30:38
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