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fanchen021铁杆木虫 (正式写手)
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【求助】理想气体的焓值 已有4人参与
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说来惭愧，学了这么多年化学，一些基本概念还是很模糊。 我们知道，理想气体在T 温度下的焓值可以通过Shomate Equation 来计算，方法如下： Cp° = A + B*t + C*t2 + D*t3 + E/t2 H° − H°298.15= A*t + B*t2/2 + C*t3/3 + D*t4/4 − E/t + F − H S° = A*ln(t) + B*t + C*t2/2 + D*t3/3 − E/(2*t2) + G Cp = heat capacity (J/mol*K) H° = standard enthalpy (kJ/mol) S° = standard entropy (J/mol*K) t = temperature (K) / 1000. 这里面有个问题， （1）Shomate Equation 只能给出从298.15 K到 T 温度的焓变，但是 298.15 K 时的焓又是多少呢？ 是否可以认为298.15 K 时的焓 就是理想气体的标准摩尔生成焓？ （2）通常，一些热力学物性手册上只给出一些生成焓的数据，那焓 作为一个基本热力学函数，它是一个相对值 （即只能求出一些焓变），还是一个绝对值 呢？ 希望论坛上的高手们不吝赐教。  |
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按照统计热力学的处理方法，如果把物质的基态能U(0)（0K时的内能）看成0（这个假设在没有化学反应的时候是可行的），则按照H=U+pV的定义显然是可以获得绝对值的。不过获得H的绝对值并无必要，就像重力势能的零点可以规定在地面，也可以规定在无穷远处，对理论体系毫无影响，因为人们只要知道它的变化量就可以了。 标准生成焓也是变化量而非焓的绝对值，比如CH4(g)的标准生成焓指的是C(石墨)+2H2(g,100kPa)→CH4(g,100kPa)的△rHm，按此定义则稳定单质如C(石墨)的△rHm就是0了，但并不是说Hm的绝对值是0。 |
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