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[资源] 【资源】AEC的讨论存档以及继续交流帖

以前的帖子过了一年不能用了,以下提供链接可供参考:
http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=1057507&fpage=0&view=old&highlight=&page=1
有什么问题大家可以一起讨论,共同进步。
引:
“做了几年的醇醚羧酸盐,经典的氯乙酸合成路线,非离子的转化率是最高是98%,检测方法不是所谓的两相滴定,那样测的值偏高,我测得的转化率是123%。目前除了催化氧化法,我做的应该是很高的了吧。欢迎大家踊跃发言,谈谈自己的心得。在这些方面有不懂的虫子也可以跟帖,大家一起讨论讨论嘛。如果我答的好的话,要记得给我加分啊。呵呵。”

[ Last edited by blueboy on 2009-12-27 at 21:54 ]
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michaelleo

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曾经见过一篇文献,提到醇醚和氯乙酸钠反应时有适量水存在有助于反应物的极化进而促进反应的进行,同时我也在想,醇醚碱化以后一氯乙酸钠反应是液体和固体的反应,是否有适量水存在有助于反应进行呢?我计算转化率的方法是产物酸化干燥除盐后用标准碱滴定,这种方法准确吗?
17楼2010-05-07 12:52:06
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michaelleo

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引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-07 20:56:21:
理论上,少量的水有利于反应的传热和传质。用碱滴定的结果是实测值比理论值偏高。氯乙酸含量,或者羟基乙酸的含量你能准确确定吗?而且乙酸和乙酸钠还是缓冲体系。

氯乙酸的含量可以用气质测出来,不过就是很麻烦。另外产物的表征手段除了红外、紫外,还能用什么方法?液质连用吗?
19楼2010-05-07 22:49:15
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michaelleo

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液相AEC紫外下吸收应该不强吧,常用的乙腈也有干扰吧,有没有必要衍生化再做液相?
21楼2010-05-08 23:36:55
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引用回帖:
Originally posted by michaelleo at 2010-05-08 23:36:55:
液相AEC紫外下吸收应该不强吧,常用的乙腈也有干扰吧,有没有必要衍生化再做液相?

把产物做成含有苯环的酰胺,再去做液相,怎么样?
23楼2010-05-09 22:07:10
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引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-10 18:14:03:
有氯乙酸或者羟基乙酸的干扰。

这个液相可以分出去吧
25楼2010-05-10 18:53:41
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我的反应装置真空度达不到5mmHg,温度稍高就变色,加入抗氧化剂能不能解决这个问题?如果可以应该加什么样的抗氧化剂呢?
27楼2010-05-11 07:33:04
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我把AEC衍生化做了液相,可是十二碳和十四碳的峰分不开啊,请前辈指点,另外,如果转化率高的话,可不可以做核磁,这样H谱和C谱的结果是不是恰好也是平均化的结果?有说服力吗?
29楼2010-05-24 20:36:20
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mooncakexzj(金币+1):鼓励新虫,欢迎积极讨论 2010-05-26 08:32:25
引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-24 23:20:44:
柱效偏低,做好的话应该可以分开的。不行了换个溶剂试一试。核磁图要先做出来,才知道有没有说服力。做好了贴出来我给你看看。

我今天用DCCl3做溶剂做了AEO和AEC酸的核磁,还没拿到电子版,现在只有纸质的,做成pdf,上传了,请您指教

AEO地址http://d.namipan.com/d/8827fde78 ... 73d0f8f6ce090340100

AEC酸地址
http://d.namipan.com/d/7cd1169af ... 9141e9dbb1c70540200
31楼2010-05-25 23:07:48
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引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-28 00:59:36:
这几天忙着论坛的帖子,忘了这事了,我明天看看。

辛苦,辛苦,呵呵
33楼2010-05-28 02:24:17
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引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-29 09:51:19:


从谱图上看出,你的反应转化率大概是30%。当然是有误差的,但是最多应该超不多40%。有机会你找找相关的牛人,核实一下。

那您看这张呢?

37楼2010-05-29 10:19:20
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mooncakexzj(金币+1):鼓励新虫,谢谢参与讨论!欢迎常来精化版! 2010-06-03 08:22:32
引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-06-01 23:04:56:
最后一个7.25那个峰应该是你的内标吧。

7.25不是我的内标,我没有加内标物
另外我觉得在4.148和4.162处的应该是羧基的羟基氢,对照AEO核磁,可以发现,CH2-OH上的氢向高场移动

另外有个问题,在AEO9的核磁当中,尽管AEO是一系列的,但是核磁结果应该是平均态的,可是从谱图上计算得到的氢原子数比实际分子式中的氢原子数要少6个,而AEC-H核磁氢数比AEO增加了2个,这个应该如何解释呢?您觉得核磁有说服力吗?
41楼2010-06-02 12:03:16
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引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-06-02 21:49:46:

月饼说,7.25是氘代氯仿的峰,那应该就是了。
羟基的化学位移与环境因素很有关系,AECH是酸性的,所以很有可能位移。而羧基上的H的化学位移通常在10以上,所以本图看不到酸。另外羧酸还容易缔合。。。。。

...

哈哈,突然有种豁然开朗的感觉,不过图上读出的氢原子数和分子式对不上,能放在论文里吗?该如何解释这种差别呢?
43楼2010-06-02 21:58:29
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引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-06-02 22:10:55:
当然对不上了,转化率是100%就能对上了。

如果这么说的话原料纯度就不够啊,AEO的核磁氢少6个,另外这个AEC-H样品的羧甲基化度是很高的,98%左右,谱图确实很奇怪
45楼2010-06-02 22:23:14
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