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正极是买的科路得的磷酸铁锂，负极是铜箔沉积的锂，不知道为什么正极容量会出现这个走势，还有的是一直上升的。 |
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横轴循环号 1–477，纵轴放电比容量；开头约 135，前 100 圈降到 120 左右，之后一路缓升到 400–460 圈的 145 上下，最后两个点从 135 直接掉到 0。 这不是"正极越用越好"，最常见的是锂负极侧形貌+界面极化在演变，具体三条： 1）Cu 上沉积的锂从致密变多孔。前 100 圈容量下降是界面润湿和 SEI 建立的过程；之后沉积锂逐渐长成疏松/苔藓状，有效比表面变大→真实电流密度变小→极化变小→放电到截止电压前能放出更多容量。"容量上升"很可能是极化掉的，不是活性物质变多。 2）电解液持续在新鲜锂表面分解，界面泡得更润，R_ct 下降，同样表现为容量缓升——代价是锂和电解液在持续消耗。 3）如果库伦效率稳定在 100.3% 以上，"多出来的容量"有副反应贡献（电解液分解、死锂重新接触、轻微内短路），更要警惕。 第一步不是看容量，是看 CE：拉"循环号-充放电效率"——CE≈100% 且平稳→极化和有效面积演变；CE 持续 >100.5% 或波动大→副反应/软短路，容量上升是假象。 第二步看极化：把充放电中值电压差 ΔV 对循环号画出来，一路变小就印证"极化下降"主线。 末端 135→0：只有单点掉零先别当猝死——优先排除测试中断、设备保护、通讯掉线（查工步日志）；连续几点快速衰减才是锂库存耗尽/枝晶穿隔膜。 再定位（成本不高）：①每 50 圈满充态做一次 EIS（100kHz–0.01Hz，5–10mV），R_ct 一路降+R_SEI 缓升=锁定"有效面积增大+界面增厚"；②拆一片看 Cu 表面发黑/粉化、死锂层；③加 Cu||Li 半电池对照，把正极和锂负极的问题分开。 补一句：145 mAh/g 对 LFP 已偏高，从 120 爬到 145 本身就不像正常活化。 把 CE 曲线和充放电平台电压截图发上来，我可以帮你把主线再收紧。 |
2楼2026-10-28 11:07:00
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