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王往往y

新虫 (初入文坛)

[求助] 锂金属电池求助 已有1人参与

正极是买的科路得的磷酸铁锂,负极是铜箔沉积的锂,不知道为什么正极容量会出现这个走势,还有的是一直上升的。

锂金属电池求助
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pyh921

新虫 (初入文坛)

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横轴循环号 1–477,纵轴放电比容量;开头约 135,前 100 圈降到 120 左右,之后一路缓升到 400–460 圈的 145 上下,最后两个点从 135 直接掉到 0。

这不是"正极越用越好",最常见的是锂负极侧形貌+界面极化在演变,具体三条:

1)Cu 上沉积的锂从致密变多孔。前 100 圈容量下降是界面润湿和 SEI 建立的过程;之后沉积锂逐渐长成疏松/苔藓状,有效比表面变大→真实电流密度变小→极化变小→放电到截止电压前能放出更多容量。"容量上升"很可能是极化掉的,不是活性物质变多。

2)电解液持续在新鲜锂表面分解,界面泡得更润,R_ct 下降,同样表现为容量缓升——代价是锂和电解液在持续消耗。

3)如果库伦效率稳定在 100.3% 以上,"多出来的容量"有副反应贡献(电解液分解、死锂重新接触、轻微内短路),更要警惕。

第一步不是看容量,是看 CE:拉"循环号-充放电效率"——CE≈100% 且平稳→极化和有效面积演变;CE 持续 >100.5% 或波动大→副反应/软短路,容量上升是假象。

第二步看极化:把充放电中值电压差 ΔV 对循环号画出来,一路变小就印证"极化下降"主线。

末端 135→0:只有单点掉零先别当猝死——优先排除测试中断、设备保护、通讯掉线(查工步日志);连续几点快速衰减才是锂库存耗尽/枝晶穿隔膜。

再定位(成本不高):①每 50 圈满充态做一次 EIS(100kHz–0.01Hz,5–10mV),R_ct 一路降+R_SEI 缓升=锁定"有效面积增大+界面增厚";②拆一片看 Cu 表面发黑/粉化、死锂层;③加 Cu||Li 半电池对照,把正极和锂负极的问题分开。

补一句:145 mAh/g 对 LFP 已偏高,从 120 爬到 145 本身就不像正常活化。

把 CE 曲线和充放电平台电压截图发上来,我可以帮你把主线再收紧。
https://www.ai-eis.com/
2楼2026-10-28 11:07:00
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