24小时热门版块排行榜

返回列表

1073268128

新虫 (小有名气)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 106.6
散金: 50
帖子: 96
在线: 1.9小时
虫号: 36568141
注册: 2025-08-27
性别: MM
专业: 生物化学

[交流] 如何控制二硫键的正确配对？已有1人参与

顺序氧化法
· 原理：利用不同侧链保护基对氧化条件的正交性，分步、依次地形成每一对二硫键。
· 关键工具：使用具有不同化学选择性脱除能力的保护基对半胱氨酸进行保护。
· 经典保护基对：
· Acm：对酸稳定，可被碘或铊盐选择性氧化脱除并形成二硫键。
· Trt/Mmt：对弱酸敏感（如1-3% TFA/DCM），可选择性脱除，脱除后暴露的巯基可在空气中或使用DMSO氧化形成二硫键。
· Boc：对强酸（如无水HF或TFMSA）稳定，但可用强酸脱除。
· 操作流程：例如，对于一个三对二硫键的肽：
1. 合成时，用 Acm, Trt, Boc 分别保护三对Cys。
2. 线性肽合成切割后，首先用弱酸选择性脱除 Trt，使第一对Cys暴露，并在温和条件下（如空气氧化）形成第一对二硫键。
3. 接着，用碘处理，选择性氧化脱除 Acm 并形成第二对二硫键。
4. 最后，在强酸（如无水HF）条件下脱除 Boc，并形成第三对二硫键。
· 优点：配对过程完全可控，可生成单一、确定构象的产物。
· 缺点：步骤繁琐，每步氧化和纯化都可能导致收率损失；需精心设计保护基组合。

发自小木虫IOS客户端

回复此楼