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barrenpastor木虫 (正式写手)
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【求助】请教：铁的配合物
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常见的铁的配合物都有哪些呢？ 铁氰化钾，柠檬酸铁是吗？ 还有哪些能在水中有较好的溶解度的呢？ 谢谢！ |
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ziyeta
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铁系元素能形成多种配合物。如铁不仅可以和CN-，F-，C2O42-、SCN-，Cl-等离子形成配合物，还可以与CO、NO等分子以及许多有机试剂形成配合物。下面主要介绍氨配合物，氰配合物，硫氰结合物以及羰基配合物。 一、氨配合物 Fe2+离子难以形成稳定的氨配合物。例如，在无水状态下FeCl2虽可以与NH3形成[Fe(NH3)6]C12，但它遇水即按下式分解。 [Fe(NH3)6]C12+6H2O＝Fe(OH)2++4NH3·H2O+2NH4C1 对Fe3+离子而言，由于其水合离子发生强烈水解。所以在水溶液中加入氨时，不是形成氨配合物，而是形成Fe(OH)3沉淀。 将过量的氨水加入Co2+离子的水溶液中，即生成可溶性的氨合配离子[Co(NH3)6]2+。不过[Co(NH3)6]2+ 不稳定、易氧化成[Co(NH3)6]3+。 在谈到钴盐性质时曾指出，Co3+离子很不稳定，氧化性很强，在酸性溶液中易还原成Co2+离子，所以钴盐在溶液中都是以Co2+离子存在。但当它形成配合离子后，其电极电势发生了很大变化。以至空气中的氧就能把[Co(NH3)6]2+ 氧化成[Co(NH3)6]3+。 磁矩的测定证明，[Co(NH3)6]2+ 离子中仍保持着眼个不成对的电子，而[Co(NH3)6]3+离了已没有末成对电子。这也说明了为什么[Co(NH3)6]3+比[Co(NH3)6]2+稳定。 镍与钴不同，镍与氨能形成稳定的的蓝色[Ni(NH3)6]2+离子，磁矩测量表明，[Ni(NH3)6]2+中有两个末成对的电子。 二、硫氰配合物 在Fe3+离子的溶液中加入硫氰化钾或硫氰化铵，溶液即出现血红色： Fe3++SCN-=[Fe(SCN)n]3-n n＝1-6，随SCN-的浓度而异。这一反应非常灵敏，常用以检出Fe3+和比色测定Fe3+离子。反应须在酸性环境中进行，因为溶液酸度小时，Fe3+发生水解生成氢氧化铁，破坏了硫氰配合物而得不到血红色溶液。这个配合物能溶于乙醚、异戊醇。当Fe3+浓度很低时，就可用乙醚或异戊醇进行萃取，可得到较好的效果。 Co2+离子与KSCN生成蓝包的[Co(SCN)4]2-配离子，它在水溶液中易离解成简单离子。 但[Co(SCN)4]2可溶于丙酮或戊醇，在有机溶剂中比较稳定，可用于比色分析上。 镍的硫氰配合物很不稳定。 三、氰配合物 Fe3+，Co3+，Fe2+，Co2+，Ni2+都能与CN-形成配合物。使亚铁盐与KCN溶掖作用得Fe(CN)2沉淀，KCN过量时沉淀溶解。 FeSO4+2KCN＝Fe(CN)2+K2SO4 Fe(CN)2+4KCN＝K4[Fe(CN)6] 从溶液中析出来的黄色晶体是K4[Fe(CN)6]·3H2O，叫六氰合铁(II)酸钾或亚铁氰化钾，俗称黄血盐。[Fe(CN)6]4-离子在水溶液中相当稳定，几于检验不出有Fe2+离子的存在。 在黄血盐溶液中通入氯气(或用其它氧化剂)，把Fe2+氧化成Fe3+，就得到六氰合铁(III)酸钾(或铁氰化钾) K3[Fe(CN)6]。 2 K4[Fe(CN)6]+C12＝2 K3[Fe(CN)6]+2KCl 它的晶体为深红色，俗称赤血盐。 Fe3+与[Fe(CN)6]4-离子反应可以得到普鲁士蓝颜料，而[Fe(CN)6]3-离子与Fe2+离子反应得到滕氏蓝沉淀。实验证明两者是相同的物质，都是六氰合亚铁酸铁（III）。 钴和镍也可以形成氰配合物，用氰化钾处理钴（II）盐溶液，有红色的氰化钴析出，将它溶于过量的KCN溶液后，可析出紫色的六氰合钴(II酸钾晶体。该配合物很不稳定，将溶液稍加热，就会发生下列反应： 2[Co(CN)6]4-+H2O＝2[Co(CN)6]3-+OH-+H2 所以[Co(CN)6]4-是一个相当强的还原剂。 相应的[Co(CN)6]3-稳定的多。 |
2楼2009-11-12 03:52:17
