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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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barrenpastor

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】请教:铁的配合物

常见的铁的配合物都有哪些呢?
铁氰化钾,柠檬酸铁是吗?
还有哪些能在水中有较好的溶解度的呢?
谢谢!
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ziyeta

银虫 (小有名气)


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铁系元素能形成多种配合物。如铁不仅可以和CN-,F-,C2O42-、SCN-,Cl-等离子形成配合物,还可以与CO、NO等分子以及许多有机试剂形成配合物。下面主要介绍氨配合物,氰配合物,硫氰结合物以及羰基配合物。

    一、氨配合物

    Fe2+离子难以形成稳定的氨配合物。例如,在无水状态下FeCl2虽可以与NH3形成[Fe(NH3)6]C12,但它遇水即按下式分解。

    [Fe(NH3)6]C12+6H2O=Fe(OH)2++4NH3·H2O+2NH4C1

    对Fe3+离子而言,由于其水合离子发生强烈水解。所以在水溶液中加入氨时,不是形成氨配合物,而是形成Fe(OH)3沉淀。

    将过量的氨水加入Co2+离子的水溶液中,即生成可溶性的氨合配离子[Co(NH3)6]2+。不过[Co(NH3)6]2+ 不稳定、易氧化成[Co(NH3)6]3+。

    在谈到钴盐性质时曾指出,Co3+离子很不稳定,氧化性很强,在酸性溶液中易还原成Co2+离子,所以钴盐在溶液中都是以Co2+离子存在。但当它形成配合离子后,其电极电势发生了很大变化。以至空气中的氧就能把[Co(NH3)6]2+ 氧化成[Co(NH3)6]3+。

    磁矩的测定证明,[Co(NH3)6]2+ 离子中仍保持着眼个不成对的电子,而[Co(NH3)6]3+离了已没有末成对电子。这也说明了为什么[Co(NH3)6]3+比[Co(NH3)6]2+稳定。

    镍与钴不同,镍与氨能形成稳定的的蓝色[Ni(NH3)6]2+离子,磁矩测量表明,[Ni(NH3)6]2+中有两个末成对的电子。

   二、硫氰配合物

    在Fe3+离子的溶液中加入硫氰化钾或硫氰化铵,溶液即出现血红色:

    Fe3++SCN-=[Fe(SCN)n]3-n

n=1-6,随SCN-的浓度而异。这一反应非常灵敏,常用以检出Fe3+和比色测定Fe3+离子。反应须在酸性环境中进行,因为溶液酸度小时,Fe3+发生水解生成氢氧化铁,破坏了硫氰配合物而得不到血红色溶液。这个配合物能溶于乙醚、异戊醇。当Fe3+浓度很低时,就可用乙醚或异戊醇进行萃取,可得到较好的效果。

Co2+离子与KSCN生成蓝包的[Co(SCN)4]2-配离子,它在水溶液中易离解成简单离子。

但[Co(SCN)4]2可溶于丙酮或戊醇,在有机溶剂中比较稳定,可用于比色分析上。

   镍的硫氰配合物很不稳定。

  三、氰配合物

    Fe3+,Co3+,Fe2+,Co2+,Ni2+都能与CN-形成配合物。使亚铁盐与KCN溶掖作用得Fe(CN)2沉淀,KCN过量时沉淀溶解。

    FeSO4+2KCN=Fe(CN)2+K2SO4

    Fe(CN)2+4KCN=K4[Fe(CN)6]

从溶液中析出来的黄色晶体是K4[Fe(CN)6]·3H2O,叫六氰合铁(II)酸钾或亚铁氰化钾,俗称黄血盐。[Fe(CN)6]4-离子在水溶液中相当稳定,几于检验不出有Fe2+离子的存在。

在黄血盐溶液中通入氯气(或用其它氧化剂),把Fe2+氧化成Fe3+,就得到六氰合铁(III)酸钾(或铁氰化钾) K3[Fe(CN)6]。

    2 K4[Fe(CN)6]+C12=2 K3[Fe(CN)6]+2KCl

它的晶体为深红色,俗称赤血盐。

Fe3+与[Fe(CN)6]4-离子反应可以得到普鲁士蓝颜料,而[Fe(CN)6]3-离子与Fe2+离子反应得到滕氏蓝沉淀。实验证明两者是相同的物质,都是六氰合亚铁酸铁(III)。

钴和镍也可以形成氰配合物,用氰化钾处理钴(II)盐溶液,有红色的氰化钴析出,将它溶于过量的KCN溶液后,可析出紫色的六氰合钴(II酸钾晶体。该配合物很不稳定,将溶液稍加热,就会发生下列反应:

    2[Co(CN)6]4-+H2O=2[Co(CN)6]3-+OH-+H2

所以[Co(CN)6]4-是一个相当强的还原剂。 相应的[Co(CN)6]3-稳定的多。
2楼2009-11-12 03:52:17
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