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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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wardwood

超级版主

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[交流] 【求助】关于催化剂的价态对催化活性的影响

想请教一个关于催化分子的价态对于催化活性的影响的问题。

催化分子(比如说Pd, Pt, Au, Rh等等),其表面价态对于催化活性一定有影响。这个现象从理论上很容易做定性的解释。比如说,Pd(σ+)和Pd(σ-)的反应活性一定不一样,前者是容易接受电子,而后者相对容易提供电子。所以前者可能利于氧化反应,而后者利于还原(氢化)反应。

我的问题是: 有没有关于于催化分子的价态对于催化活性的影响的文献?如果有关于Pd(σ+)和Pd(σ-)的话更好。
我文献读的太少,现在时间又有点紧,所以只好问问各位大师了,谢谢
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lingliaopiao

兑换贵宾

老汉一枝花

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wardwood(金币+1,VIP+0):谢谢提供消息 11-11 09:03
俺不做这个,俺们组有人做过,当年就是凭借着发现负载Pd催化剂中4价Pd而发了篇应用催化B
一切恩爱会,无常难得久。生世多畏惧,命危于晨露。由爱故生忧,由爱故生怖。若离于爱者,无忧亦无怖。
2楼2009-11-10 23:15:36
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wardwood

专家顾问

优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!

谢谢谢谢。不过,希望有M(σ+)和M(σ-)的比较。是不是负载金属粒子,负带电很少?
我知道,Au的负带电是有的,不过还在争论。
3楼2009-11-11 10:26:25
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peem

版主

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★ ★ ★
wardwood(金币+3,VIP+0):谢谢指点! 11-12 08:56
建议读读Norskov的d带中心理论,个人以为应该与你的Pd(σ+)和Pd(σ-)之类是相关的
另外goodman的2004年Science关于双层Au薄膜在TiO2表面研究的应该也与此相关
最近Anderson SA的一篇Science (Vol326, 826)也讨论了一些这个问题。
另外关于金属小团簇的这种(σ+)或者(σ-)的问题,我觉得提价态有一点点不太合适。而且这些一般都是从XPS得出,而小团簇结合能位移一般是始态和终态共同作用的结果,要想完全分开,不是太容易。
引用回帖:
Originally posted by wardwood at 2009-11-10 19:25:
想请教一个关于催化分子的价态对于催化活性的影响的问题。

催化分子(比如说Pd, Pt, Au, Rh等等),其表面价态对于催化活性一定有影响。这个现象从理论上很容易做定性的解释。比如说,Pd(σ+)和Pd(σ-)的反应活 ...

4楼2009-11-12 02:51:59
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peem

主管区长

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★ ★
wardwood(金币+2,VIP+0):谢谢指点! 11-12 08:56
一般金属的功函大于载体的功函的(或者电负性较高的金属),负载之后带负电的几率比较大。如Au在TiO2(110)的O空穴表面,见文献JPCC, V111,12434
引用回帖:
Originally posted by wardwood at 2009-11-11 10:26:
谢谢谢谢。不过,希望有M(σ+)和M(σ-)的比较。是不是负载金属粒子,负带电很少?
我知道,Au的负带电是有的,不过还在争论。

5楼2009-11-12 03:06:15
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