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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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XtraBility

专家顾问

优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!

[求助] 除了γ-丁内酯、间甲酚、NMP外,适合一步法制备无色聚酰亚胺的高沸点溶剂有哪些? 已有2人参与

采取一步法策略合成无色聚酰亚胺和聚酰亚胺弹性体,使用过间甲酚、NMP,但在后续溶液中热亚胺化的时候,温度超过150℃溶液颜色就变深了(比如深红色/深黄色),导致最后沉析出的产物也自带颜色。文献中说用γ-丁内酯能够改善,但这个是易制毒溶剂,不容易购置,请问各位大佬,除此之外还有没有合适的高沸点溶剂可用?
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zyp0009928

新虫

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
XtraBility: 金币+5, 有帮助 2025-02-16 12:51:37
可以用,阿尔法、贝塔丁内酯试试
4楼2025-02-15 16:32:10
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cc116

无虫

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
XtraBility: 金币+10, ★★★很有帮助 2024-11-20 08:40:00
看看二甲基亚砜,环丁砜这些含硫溶剂

二氯苯,三氯苯可能效果好,但毒性大

溶剂油,根据反应温度要求筛选型号,不过,煤油,磺化煤油可能会更好

硝基苯,邻硝基乙苯,就是毒性问题

二苯醚,味道重

低聚乙二醇呢?或者乙二醇醚,二乙二醇与其醚

总之,筛选优化是关键

关于颜色,1是要尽可能不产生,或者少产生,2是作为溶剂,要把颜色带走,当然这也是前提是溶剂中析出,而非蒸馏去除溶剂

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2楼2024-11-19 23:19:57
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XtraBility

超级版主

优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by cc116 at 2024-11-19 23:19:57
看看二甲基亚砜,环丁砜这些含硫溶剂

二氯苯,三氯苯可能效果好,但毒性大

溶剂油,根据反应温度要求筛选型号,不过,煤油,磺化煤油可能会更好

硝基苯,邻硝基乙苯,就是毒性问题

二苯醚,味道重

低 ...

多谢专家
还有几个问题:
① DMSO也试过,但是更不耐热,加热到160℃以上后,整个溶液全变黑了,取下来的时候闻了一下,有一股强烈的恶臭味,含硫的那种味道,说明DMSO的热稳定性不太行。环丁砜的沸点285 ℃,但我搜索了一下好像也是高温会分解,这个后续买来试试。

② 邻二氯苯沸点只有179℃,也试了,到了160℃以上溶液颜色也加深了,而且他的溶解性好像不太好,6FDA二酐、ODA二胺就溶解不了;三氯苯还没有试过,沸点208.5℃,后面试试看。

③ 溶剂油的作用是什么?是添加在高沸点溶剂中助溶的吗?

④ 硝基苯(bp:210-211℃)、邻硝基乙苯(bp:172-174℃)、二苯醚(bp:258.31 ℃)、乙二醇醚这些沸点也挺高,后面也试试

⑤ 我们一步法(针对无色PI和PI弹性体)是这么做的:全程氮气保护,先低温或者室温缩聚一夜,形成PAA,然后加入几滴异喹啉催化,十多毫升甲苯做带水剂,然后梯度升温(例如120℃保温2h,然后150℃保温2h,最后180℃保温4-8h),升温过程中加大氮气流速,带出甲苯和水,最后180℃热亚胺化后,冷却下来,然后沉析到大量甲醇(5-10倍溶剂体积)中,过滤、真空干燥后,产物的颜色看着比较浅了,但配制成溶液还是有明显颜色的,问题可能出在哪儿呢,请专家多多指点
3楼2024-11-20 09:10:18
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XtraBility

专家顾问

优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!优秀!!有木有!!!

引用回帖:
4楼: Originally posted by zyp0009928 at 2025-02-15 16:32:10
可以用,阿尔法、贝塔丁内酯试试

后来试了1,4-丁内酯(γ-丁内酯),发现效果还可以,就是溶剂价格贵了点
5楼2025-02-16 12:52:15
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