24小时热门版块排行榜

返回列表

当前主题已经存档。

当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家

专家经验: +457
计算强帖: 1
应助: 86 (初中生)
金币: 12733.4
散金: 27307
红花: 300
帖子: 4663
在线: 925.3小时
虫号: 408372
注册: 2007-06-21
性别: GG
专业: 理论和计算化学
管辖: 计算模拟

[交流] 【讨论】如何判断共价键？——实验化学和理论化学的冲突

理论、实验话语体系（借用一个时髦的词，叫“范式”）不一致的例子太多了。就拿众所周知的共价键来说，其实就没有统一的认识。

好多人都是学化学出身的，实验上怎么定以共价键这里就不重复了。根据从教科书里翻出来的例子，像Be-O，Ag-S都是共价键。

那么理论上怎么定义共价键呢？公认的是作电子密度的拓扑分析，例如用AIM方法，也可以手工算。如果原子A和B形成了共价键，那么A、B之间一定存在电子密度极大点（也即，临界点）。于是，这个点的电子密度二阶导数（也叫拉普拉斯量）在一个或两个方向上一定是负值（三个方向都为负的情况只存在于原子附近）。反之，如果三个方向都为正，就是密度极小，对应的是离子键，vdW键或氢键。

那么，理论化学的结果和实验化学的传统认识是否一致呢？

拓扑分析用到非金属体系上，一般是没问题的。甚至最近发现的含惰性气体Ar的HArF分子，H、Ar之间临界点的拉普拉斯量也是负的，说明存在H-Ar共价键。不过也有个别不适用的例子，如F2。

但是，拓扑分析用到上面提到的金属化合物上，大多数会有问题。例如，BeO之间的拉普拉斯量是正值，所以不应该是共价键；当然键能又很大，肯定也不是vdW键或氢键。那么只能是离子键了。

又有人指出，“密度极大对应共价键”还不够全面，见下。

你的观点呢？

[ Last edited by cadick on 2009-12-10 at 23:37 ]

回复此楼

» 猜你喜欢

求国际会议网站已经有1人回复
求取一些关于纳米材料和纳米技术相关的英文PPT。已经有0人回复
物理学I论文润色/翻译怎么收费? 已经有190人回复
【复旦大学】二维材料方向招收2026年博士研究生1名已经有0人回复
北京纳米能源与系统研究所王中林院士/曹南颖研究员课题组2026级硕/博/博后招生已经有10人回复
荷兰Utrecht University超快太赫兹光谱王海教授课题招收2026 CSC博士生已经有19人回复
反铁磁体中的磁性切换：两种不同的机制已成功可视化已经有0人回复
26申博推荐：南京航空航天大学国际前沿科学研究院光学方向招收博士生！已经有0人回复
求标准粉末衍射卡号 ICDD 01-076-1802 已经有0人回复

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地

1楼2009-10-26 05:20:38

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

blsas

铜虫 (初入文坛)

应助: 0 (幼儿园)
金币: 111.5
帖子: 46
在线: 56.1小时
虫号: 642557
注册: 2008-11-01

★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
mingdong(金币+2,VIP+0):感谢交流！ 11-4 14:29
tianlangxingaa(金币+1):谢谢 2010-02-06 22:27

排除vdw很简单吧，可以做一个尽可能高水平的He------BeO的能量解离曲线，----部分的长度作为变量。然后从长程极限用基于多级展开的vdw公式比较从头计算得到的解离曲线，如果吻合了基本是vdw作用，如果有比较大的差别，尤其是类似于指数行为的差别大致可以归结为共价键。近程的Pauli排斥用Morokuma分解获得，而且如果不是做到排斥区域的话这部分的贡献不一定需要记入。

反正共价键来自于交换作用，Ahlrichs曾经证明过交换作用对分子间距离的衰减快于任意阶幂级数，
Theo. Chem. Acc. 41, 7-15(1975)
http://www.springerlink.com/content/lu78v7v479833830/
vdw的结果可以归结于多级展开，多级展开的结果可以归结到幂级数，所以区分了