| 查看: 1509 | 回复: 10 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
375642546木虫 (正式写手)
|
[交流]
【求助】一个轨道分析软件中轨道符号的问题
|
||
|
不知哪位大侠用过这个轨道成分分析的软件（见附件图一） 我用它分析了一个含有Fe原子的分子，其中某些轨道得出以下信息：（以128号轨道为例） MO number:128 Electron occupied and symmetry: (A)--V E= -0.00560 C (17) 3PZ: 1.29 C (33) 3PY: 1.33 C (35) 2PY: 1.47 3PY: 2.38 C (36) 2PZ: 1.14 3PY: 1.54 3PZ: 1.72 Fe(40) 6PY: 1.31 7D :15.58 7D+: 4.06 7D-: 3.84 7D+: 1.77 7D-:13.25 8D : 3.81 8D-: 3.16 C (44) 3PZ: 1.25 C (45) 3PY: 1.14 3PZ: 1.15 C (47) 3PY: 1.49 对于Fe原子的轨道成分中这些“6PY”“7D”“7D+”“7D-”符号，还有“7D-”甚至出现了两次这种现象，我很费解。请高手指点，明示。谢谢。 [ Last edited by yjcmwgk on 2009-11-14 at 13:38 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
求助各位大佬，球球了，在这科萨头
已经有0人回复
-
超导转变温度NaN
已经有4人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有78人回复
-
华南师范大学先进光电子研究院电子纸团队诚聘2026级博士研究生
已经有0人回复
-
QE利用声子计算的一系列lambda和Tc如何选
已经有8人回复
-
理论计算合作
已经有2人回复
-
小木虫的论文辅导靠谱吗？有没有用过的同学？
已经有1人回复
-
QE计算声子ph.out的Γ点出现虚频（-30cm-1）vasp计算没有
已经有0人回复
-
40-50万/年，中国散裂中子源诚聘计算模拟方向博士后
已经有81人回复
-
2026博士申请—化学能源方向，本人熟练分子动力学模拟的使用
已经有4人回复
-
书籍求助：汽车市场营销理论与实务（电子版）——章小平
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
sobereva
至尊木虫 (著名写手)
本人已永久离开小木虫
- QC强帖: 17
- 应助: 226 (大学生)
- 贵宾: 5.4
- 金币: 2180.5
- 红花: 217
- 帖子: 1241
- 在线: 366.8小时
- 虫号: 281271
- 注册: 2006-09-23
- 专业: 宇宙学
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+6,VIP+0):感谢回帖交流 10-26 22:03
375642546(金币+20,VIP+0):感谢这位来自捷克的朋友给我们的讲解，很本质，虽然我是个困难户，但还是拿出20个金币来感谢你。 10-26 22:06
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+6,VIP+0):感谢回帖交流 10-26 22:03
375642546(金币+20,VIP+0):感谢这位来自捷克的朋友给我们的讲解，很本质，虽然我是个困难户，但还是拿出20个金币来感谢你。 10-26 22:06
|
这里的0,+1,-1...与复数形式原子轨道轨道波函数完全没有对应关系。 在高斯等量化程序中，对于非半经验方法用的都是GTF(Gaussian type function)型实函数用来描述原子轨道，以解决多双电子中心积分的麻烦，所以与复数型轨道完全无关。 对于d原子轨道的描述使用d型笛卡尔型GTF型轨道作为基函数，包含六种具体形式:xx,yy,zz,xy,xz,yz（GTF通式为N*x^a*y^b*z^c*exp(-q*r^2)，N为归一化常数，q为收缩系数，r为以此基函数所在原子为中心的坐标向量。例如xy型GTF，其中的a=b=1，c=0），然而这里面除了xy、yz、xz以外的其它三种GTF型轨道并没有与真实的实形式的原子轨道有直接的对应关系，波函数角度部分的行为明显不一致。 这6种GTF可以进行线性组合：xy、yz、xz这三种不变，其余三个变成了x^2-y^2、3*z^2-r^2、r^2。（注：r^2=x^2+y^2+z^2）。这样xy、yz、xz、x^2-y^2、3*z^2-r^2这5个波函数与我们常见的5种实型的原子d轨道角度部分行为一致（径向部分用收缩系数来调整），所以计算中往往用这5种笛卡尔型d型GTF组合后的轨道作为描述d轨道的基函数，这也叫做原子轨道型GTF或纯d函数。而r^2函数一般不用，它是一个球形的内部含有节面的s型GTF轨道。 在高斯中，如果用了5d关键字，就会使用上述6种中的xy、yz、xz、x^2-y^2、3*z^2-r^2轨道。这时输出的d轨道符号会显示D0, D+1, D-1, D+2, D-2，但显然这绝不是指这样由GTF组合出来的波函数的角动量z轴分量的本征值，也不是指这5个轨道用来对应地近似描述5个真实的复数型原子轨道。这样的轨道符号没有意义，还会引起严重混淆，它仅仅是做个标识罢了。 我们可以得到这样的对应关系： 作为基函数的GTF轨道 实数型真实原子轨道符号 高斯中用了5d关键字后对d轨道的标识 3*z^2-r^2 ->dz^2 ->d0 yz ->dyz ->d+1 zx ->dzx ->d-1 x^2-y^2 ->dx^2-y^2 ->d+2 xy ->dxy ->d-2 可以计算单个原子，在GaussView里对照着MO形状与高斯输出的轨道标识来检验（坐标轴的方向可能会变）。 高斯一般默认使用6d关键字，但在使用gen等关键字时往往默认为5d。此时说明使用xx、yy、zz、yz、yx、zx这6种笛卡尔型GTF轨道，在输出的d轨道符号中也对应地以xx、yy、zz、yz、yx、zx标识。在d轨道基函数不分裂情况下，描述d轨道的可独立变分的基函数就相对于5d关键字时的5个增加到了6个。 PS:关于5d/6d问题再顺便多说几句 6d型d轨道好处是方便编程，直接对应笛卡尔型GTF。缺点很明显，由于缺乏与真实原子轨道的对应关系，结果不像用5d的结果那样方便分析。虽然这6个笛卡尔型轨道不直接对应于真实原子轨道，但在计算过程中经过变分，其结果同样会展现出真实原子轨道的行为。这是因为以它们为基函数变分的结果，等价于对它们线性变换后的基函数变分的结果。前面已提到，6个笛卡尔型d型GTF线性变换后的6个函数其中的5个就是对应真实轨道的5d型轨道，只不过多增加了一个r^2轨道。换句话说，使用6d关键字，就是在5d型基函数上添加了一个内部含有节面的s型GTF轨道，由于这个轨道与其它s轨道有很大重叠，会造成线性相关问题，所以并不会比5d的结果有多少改进。 7f与10f的关系与5d与6d的关系类似。若同时有d和f轨，用5d应当结合7f，用6d应当结合10f。 [ Last edited by sobereva on 2009-10-27 at 00:13 ] |
8楼2009-10-26 20:44:37
quantumor
金虫 (著名写手)
快乐兔子
- 应助: 13 (小学生)
- 金币: 8506.3
- 散金: 10
- 红花: 14
- 帖子: 1898
- 在线: 215.9小时
- 虫号: 630331
- 注册: 2008-10-19
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
2楼2009-10-18 08:09:37
quantumor
金虫 (著名写手)
快乐兔子
- 应助: 13 (小学生)
- 金币: 8506.3
- 散金: 10
- 红花: 14
- 帖子: 1898
- 在线: 215.9小时
- 虫号: 630331
- 注册: 2008-10-19
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
而这需要好好学习才行。3楼2009-10-18 18:04:13
375642546
木虫 (正式写手)
- 应助: 9 (幼儿园)
- 贵宾: 1.017
- 金币: 3406.8
- 散金: 329
- 红花: 26
- 沙发: 1
- 帖子: 840
- 在线: 575.8小时
- 虫号: 800816
- 注册: 2009-06-29
- 专业: 理论和计算化学
4楼2009-10-19 16:51:28