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wangzhijie

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】聚异戊二烯结晶

请前辈们帮我分析下,聚异戊二烯(天然橡胶)为什么结晶却没有一定的熔点??
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super1986012

木虫 (著名写手)


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以下再从其他方面来了解橡胶结晶的特征。
     (1)结晶速度与温度  天然橡胶的结晶速度与温度密切相关,在一定的温度下开始结晶,其速度起初比较缓慢,中期较快,最后又变得缓慢。在整个结晶过程中,没有一定的平稳变化点,其结晶的速度曲线呈现出"S"形,而且没有终点。因为结晶的时间持续得很长, 故常取接近结晶终了时所需时间的一半作为结晶速度的量度,称为半晶期。
    伍德(Wood)通过试验证明,天然橡胶在-26^时结晶速度最快,可在几个小时内完成,而在-50℃以下和在15℃以上时,其结晶速度都接近于零。这是因为低于-50℃时,橡胶的分子链被冻结而不能活动;而高于15℃时,分子的热运动则过于激烈。在这两种情况下均不利于结晶的形成。   
    (2)非完全结晶性  在高分子聚合物中,有些品种是非常容易结晶的,例如聚乙烯、聚丙烯及聚酰酸等会在很短的时间内结晶,这与其分子的结构有关。即使是这类易于结晶的高分子聚合物,通常也不是完全结晶,还含有20%~40%。的无定形部分。对于大部分橡胶而言,即使是在其最为合适的结晶条件下,无定形部分仍然会占到70% ~ 80%。
    (3)晶体的熔解  晶体的熔解有着一定的温度范围,0℃时结晶的橡胶,其熔解温度范围在6~16℃之间。不同的结晶温度,熔点的范围亦不相同。一般情况下,开始熔解的温度高于结晶温度5~6℃。结晶温度越高,始熔点越高,熔点范围越窄。除此之外,晶体的熔点还与其成长过程有关。冷冻9年的橡胶,其熔点在35-70℃之间。因此可以说,熔点的范围与晶体形成的温度和时间都有关系。这些特征是低分子物质所没有的,为高分子材料所独有。
    (4)伸长结晶  伸长能够帮助高分子聚合物结晶,这是高分子聚合物结晶的又一特征。显然,伸长结晶是在外力作用下产生的,而且结晶的速度较快。伸长结晶不但与伸长率有关,而且还受到温度的影响。例如天然橡胶在室温下伸长100%,就可以在几秒钟内完成结晶;如果在60℃条件之下,则要将其样品伸长700%,才能迅速生成结晶。
    伸长结晶的熔点比冷冻结晶的熔点要高,伸长率越大,其熔点越高。一旦应力解除,晶体很快会熔解。
5楼2009-10-07 18:10:51
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egonehuang


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这个不对吧?
顺式和反式聚异戊二烯的结晶性不同,你首先要把这个搞清楚。
2楼2009-10-07 15:45:49
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agathis121

金虫 (正式写手)


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聚合物结晶的问题比较复杂,影响因素也比较多。建议先看看高物的基础知识吧
3楼2009-10-07 16:07:28
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ichenweili

金虫 (著名写手)

NR常态下不结晶,拉伸时结晶。
4楼2009-10-07 16:43:06
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