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wangzhijie木虫 (正式写手)
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【求助】聚异戊二烯结晶
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| 请前辈们帮我分析下,聚异戊二烯（天然橡胶）为什么结晶却没有一定的熔点?? |
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以下再从其他方面来了解橡胶结晶的特征。 (1)结晶速度与温度 天然橡胶的结晶速度与温度密切相关，在一定的温度下开始结晶，其速度起初比较缓慢，中期较快，最后又变得缓慢。在整个结晶过程中，没有一定的平稳变化点，其结晶的速度曲线呈现出"S"形，而且没有终点。因为结晶的时间持续得很长， 故常取接近结晶终了时所需时间的一半作为结晶速度的量度，称为半晶期。 伍德（Wood)通过试验证明，天然橡胶在-26^时结晶速度最快，可在几个小时内完成，而在-50℃以下和在15℃以上时，其结晶速度都接近于零。这是因为低于-50℃时，橡胶的分子链被冻结而不能活动；而高于15℃时，分子的热运动则过于激烈。在这两种情况下均不利于结晶的形成。 (2）非完全结晶性 在高分子聚合物中，有些品种是非常容易结晶的，例如聚乙烯、聚丙烯及聚酰酸等会在很短的时间内结晶，这与其分子的结构有关。即使是这类易于结晶的高分子聚合物，通常也不是完全结晶，还含有20%~40%。的无定形部分。对于大部分橡胶而言，即使是在其最为合适的结晶条件下，无定形部分仍然会占到70% ~ 80%。 （3）晶体的熔解 晶体的熔解有着一定的温度范围，0℃时结晶的橡胶，其熔解温度范围在6~16℃之间。不同的结晶温度，熔点的范围亦不相同。一般情况下，开始熔解的温度高于结晶温度5~6℃。结晶温度越高，始熔点越高，熔点范围越窄。除此之外，晶体的熔点还与其成长过程有关。冷冻9年的橡胶，其熔点在35-70℃之间。因此可以说，熔点的范围与晶体形成的温度和时间都有关系。这些特征是低分子物质所没有的，为高分子材料所独有。 （4）伸长结晶 伸长能够帮助高分子聚合物结晶，这是高分子聚合物结晶的又一特征。显然，伸长结晶是在外力作用下产生的，而且结晶的速度较快。伸长结晶不但与伸长率有关，而且还受到温度的影响。例如天然橡胶在室温下伸长100%，就可以在几秒钟内完成结晶；如果在60℃条件之下，则要将其样品伸长700%，才能迅速生成结晶。 伸长结晶的熔点比冷冻结晶的熔点要高，伸长率越大，其熔点越高。一旦应力解除，晶体很快会熔解。 |
5楼2009-10-07 18:10:51
