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mayufeng123

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】利用特性函数判断过程的可逆或变化的方向性

各位朋友:请教一个问题:物理化学(傅献彩南大第四版面)其中136页中有这样的描述:当相应的特征变量固定不变时,特性函数的变化值可以用来判断过程的可逆性和变化的方向性。。。。在非体积功W'=0时可以作为判据的还有:
                                 (dU)s,v ≤ 0(即S和V不变时热力学能变化小于零)
                                (dH)s,p≤ 0 (即S和P不变时焓变小于零)
                                 (dS)H,p ≥0  (即H和P不变时熵变大于零)
请问这三个式子作为判据的依据是什么?有没有具体的推导过程?谢谢大家的参与!有奖励哦!
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认真务实!
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mengxiang5992

木虫 (著名写手)

我晕 这还不清楚?


zeng1986kai(金币+1,VIP+0):谢谢应助! 11-25 18:44
亥姆霍兹函数和吉布斯函数的推导你改仔细看看书,知道了它们怎么来的,简单变换下就可得到你的问题。
4楼2009-10-09 11:32:00
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mengxiang5992

木虫 (著名写手)

试着解答


dfq0730(金币+1,VIP+0):感谢应助! 10-5 10:26
根据A 和G的推导过程 做下变化
等温时  -&w《-d(u-Ts)    du<=-&w+Tds  当&wf=0  则  du《-pdv+Tds
当s 和v 不变时  du《0   这里等号 不等号都是从克劳休斯不等式 熵判据来的 所以
等号 可逆 不等号 不可逆

同样在推导G时 也可变化  得到 dH 不等式      ds也可得到不等式  分别可以得到特征变量 uv   Hp  
解答完毕。
2楼2009-10-05 10:22:40
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mengxiang5992

木虫 (著名写手)

我的解答有问题吗?


dfq0730(金币+0,VIP+0):可能是看你回答的太好了 10-8 17:06
mayufeng123(金币+1,VIP+0):说得不太清楚,谢谢参于! 10-9 08:40
怎么这么多人看,却没有回复的呢?
3楼2009-10-08 16:21:59
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mayufeng123

木虫 (正式写手)

呵呵,仔细看了书的推导过程,已经搞明白了!
认真务实!
5楼2009-10-09 16:09:36
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