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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 【求助】利用特性函数判断过程的可逆或变化的方向性
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【有奖交流】积极回复本帖子，参与交流，就有机会分得作者 mayufeng123 的 4 个金币

mayufeng123

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】利用特性函数判断过程的可逆或变化的方向性

各位朋友：请教一个问题：物理化学（傅献彩南大第四版面）其中136页中有这样的描述：当相应的特征变量固定不变时，特性函数的变化值可以用来判断过程的可逆性和变化的方向性。。。。在非体积功W'=0时可以作为判据的还有：
                                 (dU)s,v ≤ 0(即S和V不变时热力学能变化小于零)
                                (dH)s,p≤ 0 (即S和P不变时焓变小于零)
                                 (dS)H,p ≥0  (即H和P不变时熵变大于零)
请问这三个式子作为判据的依据是什么？有没有具体的推导过程？谢谢大家的参与！有奖励哦！
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认真务实！
1楼 2009-10-04 14:51:36
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mengxiang5992

木虫 (著名写手)

试着解答

★
dfq0730(金币+1,VIP+0):感谢应助！ 10-5 10:26
根据A 和G的推导过程 做下变化
等温时  -&w《-d(u-Ts)    du<=-&w+Tds  当&wf=0  则  du《-pdv+Tds
当s 和v 不变时  du《0   这里等号 不等号都是从克劳休斯不等式 熵判据来的 所以
等号 可逆 不等号 不可逆

同样在推导G时 也可变化  得到 dH 不等式      ds也可得到不等式  分别可以得到特征变量 uv   Hp  
解答完毕。
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2楼2009-10-05 10:22:40
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mengxiang5992

木虫 (著名写手)

我的解答有问题吗？

★
dfq0730(金币+0,VIP+0):可能是看你回答的太好了 10-8 17:06
mayufeng123(金币+1,VIP+0):说得不太清楚，谢谢参于！ 10-9 08:40
怎么这么多人看，却没有回复的呢？
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3楼2009-10-08 16:21:59
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mengxiang5992

木虫 (著名写手)

我晕 这还不清楚？

★
zeng1986kai(金币+1,VIP+0):谢谢应助！ 11-25 18:44
亥姆霍兹函数和吉布斯函数的推导你改仔细看看书，知道了它们怎么来的，简单变换下就可得到你的问题。
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4楼2009-10-09 11:32:00
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mayufeng123

木虫 (正式写手)
呵呵，仔细看了书的推导过程，已经搞明白了！
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认真务实！
5楼2009-10-09 16:09:36
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mengxiang5992

木虫 (著名写手)

金币 金币

6楼2009-10-17 10:02:19
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hpcqq

木虫 (著名写手)
★
zeng1986kai(金币+1,VIP+0):谢谢应助！ 11-25 18:44
利用热力学第一定律以及热力第二定律中的克劳修斯不等式就可以得到判据。
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7楼2009-11-25 17:51:56
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