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liy1008

金虫 (正式写手)

[交流] 【讨论】催化链转移聚合(CCTP)的机理讨论

有虫友做过催化链转移聚合反应吗?
我们自己合成了一种钴盐类的链转移催化剂,在催化链转移测试过程中发现产物的分子量与未加催化剂时要明显的减小,同样的配方和工艺,不加钴盐催化剂是产物的数均分子量为10000,加入链转移催化剂约100ppm后,产物分子量为1500,从分子量来看,催化剂应该是具有催化活性的,但是根据链转移催化反应的机理,得到的产物应该是端基带有双键的大分子单体,而我在添加引发剂进一步聚合反应时发现产物不具有进一步聚合的活性,不知道问题到底出在哪里,请虫友们指教一二!
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Q235B


liy1008(金币+1,VIP+0): 10-20 16:18
注意以下四个问题:
1、首先判断分子量的测定结果是否超出了GPC或其他分子量测试装置的检出限,其次其DPI是否在1~2之间,第三,对于分子量在1000附近的单体,CCTP的作用存在问题,可参考那篇最经典的综述及澳大利亚的综述;
2、并不是聚合后的大分子单体的双键都具有很强的活性,目前文献中成功的体系有2~3个吧,没记错的话;
3、根据你发的帖子,应该是甲基丙烯酸酯类均聚后的大分子单体与丙烯酸酯类单体共聚制表面活性剂,用于乳液,建议参考一下这类文献的体系,不多,也就3~4篇吧;
4、双键的检测,楼上的方法可以试试,但存在单体干扰,建议多提纯一下聚合物,多用醇类洗几遍吧低温干燥,看反应结果确定吧;
12楼2009-10-15 10:12:13
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liy1008

金虫 (正式写手)

不能掉下去了,自己顶起!
2楼2009-09-21 16:30:35
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axiu3961

捐助贵宾 (职业作家)

★ ★
liy1008(金币+2,VIP+0):感谢回帖! 9-22 16:19
是不是你的催化剂有链终止的作用,你把你的产品分析一下,看还有没有双键,双键还有多少。
Nopains,Nogains!奇迹的背后,都是无比寂寞的勤奋!
3楼2009-09-21 16:36:57
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liy1008

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by axiu3961 at 2009-9-21 16:36:
是不是你的催化剂有链终止的作用,你把你的产品分析一下,看还有没有双键,双键还有多少。

就是这边没有核磁,没法检测双键含量,根据文献上所描述的机理,应该是在链端生成一个双键的,只是双键的活性大小就无法表征了,只能自己通过工具来看单体活性。
4楼2009-09-22 16:21:46
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