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liy1008

金虫 (正式写手)

[交流] 【讨论】催化链转移聚合(CCTP)的机理讨论

有虫友做过催化链转移聚合反应吗?
我们自己合成了一种钴盐类的链转移催化剂,在催化链转移测试过程中发现产物的分子量与未加催化剂时要明显的减小,同样的配方和工艺,不加钴盐催化剂是产物的数均分子量为10000,加入链转移催化剂约100ppm后,产物分子量为1500,从分子量来看,催化剂应该是具有催化活性的,但是根据链转移催化反应的机理,得到的产物应该是端基带有双键的大分子单体,而我在添加引发剂进一步聚合反应时发现产物不具有进一步聚合的活性,不知道问题到底出在哪里,请虫友们指教一二!
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Q235B


liy1008(金币+1,VIP+0): 10-20 16:18
注意以下四个问题:
1、首先判断分子量的测定结果是否超出了GPC或其他分子量测试装置的检出限,其次其DPI是否在1~2之间,第三,对于分子量在1000附近的单体,CCTP的作用存在问题,可参考那篇最经典的综述及澳大利亚的综述;
2、并不是聚合后的大分子单体的双键都具有很强的活性,目前文献中成功的体系有2~3个吧,没记错的话;
3、根据你发的帖子,应该是甲基丙烯酸酯类均聚后的大分子单体与丙烯酸酯类单体共聚制表面活性剂,用于乳液,建议参考一下这类文献的体系,不多,也就3~4篇吧;
4、双键的检测,楼上的方法可以试试,但存在单体干扰,建议多提纯一下聚合物,多用醇类洗几遍吧低温干燥,看反应结果确定吧;
12楼2009-10-15 10:12:13
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liy1008

金虫 (正式写手)

不能掉下去了,自己顶起!
2楼2009-09-21 16:30:35
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axiu3961

捐助贵宾 (职业作家)

★ ★
liy1008(金币+2,VIP+0):感谢回帖! 9-22 16:19
是不是你的催化剂有链终止的作用,你把你的产品分析一下,看还有没有双键,双键还有多少。
Nopains,Nogains!奇迹的背后,都是无比寂寞的勤奋!
3楼2009-09-21 16:36:57
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liy1008

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by axiu3961 at 2009-9-21 16:36:
是不是你的催化剂有链终止的作用,你把你的产品分析一下,看还有没有双键,双键还有多少。

就是这边没有核磁,没法检测双键含量,根据文献上所描述的机理,应该是在链端生成一个双键的,只是双键的活性大小就无法表征了,只能自己通过工具来看单体活性。
4楼2009-09-22 16:21:46
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珍爱-生

银虫 (小有名气)

检测双健


liy1008(金币+1,VIP+0): 9-25 20:19
用考夫曼法测定双健含量简便快捷
5楼2009-09-23 17:13:21
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珍爱-生

银虫 (小有名气)


liy1008(金币+1,VIP+0):谢谢回贴! 9-26 21:44
在溴化鈉飽和的甲醇溶液中,加入溴后即得到三溴絡合物,這種溴加成試劑比普通溴加成試劑穩定。三溴絡合物分解釋出溴,與烯烴的雙鍵反應,但其活性不足以發生多大的取代反應。在過量的三溴絡合物中,加入碘化鉀進行反應而釋放出碘,用硫代硫酸鈉標准溶液滴定釋放出的碘,?亩嬎汶p鍵的含量C

C=(VBrCBr-VNa2S2O3CNa2S2O3/2)/V試樣
6楼2009-09-26 08:41:57
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yanlili85

银虫 (小有名气)


liy1008(金币+1,VIP+0):谢谢回帖! 9-26 21:46
你的大分子单体作为链转移剂活性失活了吧?能问一下楼主是哪个学校的吗?
7楼2009-09-26 20:04:08
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liy1008

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by 珍爱-生 at 2009-9-26 08:41:
在溴化鈉飽和的甲醇溶液中,加入溴后即得到三溴絡合物,這種溴加成試劑比普通溴加成試劑穩定。三溴絡合物分解釋出溴,與烯烴的雙鍵反應,但其活性不足以發生多大的取代反應。在過量的三溴絡合物中,加入碘化鉀進行 ...

这个办法也想到过,其实用高锰酸钾也可以检测有无双键,但问题是本来就没有反应玩的单体残留,不好区分双键在不在大分子上。
8楼2009-09-26 21:46:21
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liy1008

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by yanlili85 at 2009-9-26 20:04:
你的大分子单体作为链转移剂活性失活了吧?能问一下楼主是哪个学校的吗?

我使用的钴盐作为链转移催化剂,得到的大分子单体是希望能够与其他单体共聚的,不是用来做链转移剂,当然大分子单体本身是具有链转移效果的,我已经参加工作了,这个课题不是在学校做的。
9楼2009-09-26 21:48:47
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yanlili85

银虫 (小有名气)


liy1008(金币+1,VIP+0):感谢指教! 9-28 09:50
引用回帖:
Originally posted by liy1008 at 2009-9-26 21:48:

我使用的钴盐作为链转移催化剂,得到的大分子单体是希望能够与其他单体共聚的,不是用来做链转移剂,当然大分子单体本身是具有链转移效果的,我已经参加工作了,这个课题不是在学校做的。

再一步聚合的时候,你的大分子单体就是作为链转移剂了。你可以用拉曼检测双键。
10楼2009-09-27 16:46:12
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