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201214760216

木虫 (著名写手)


[交流] 等离子球磨一步制备石墨烯-SnOx用于锂-钠电池负极材料

一句话了解全文

通过等离子球磨法(P-milling)一步制备了少层石墨烯(FLG)包覆锡氧化物(SnOx)的复合材料,有效地剥离和减薄EG得到FLG,并对原位生成的SnOx纳米颗粒进行包覆,缓解SnOx充放电过程中的体积膨胀,提高电子和离子导通率,从而改善材料的电化学性能。该方法简单高效且对环境无污染,不需要化学法制备石墨烯过程中所需要的强氧化剂和还原剂,不需要精确的反应控制和复杂的制备工艺,具有良好的应用前景。

材料制备


图1 (SnOx-Sn)@FLG复合材料制备示意图



将质量比为7:3的锡粉和膨胀石墨在氧气气氛下等离子球磨处理,每5h补充一次氧气,在等离子球磨过程中,如图,锡在氧等离子和机械协同作用下,与氧气反应原位生成细小的SnO和SnO2纳米颗粒,有少量的锡没有被氧化,被细化成纳米颗粒。膨胀石墨被剥离成少层石墨烯,并包覆SnOx和Sn纳米颗粒,上述混合原料采用QM-3SP4行星式球磨机进行普通球磨20h进行对比。

复合材料的结构与形成机理




图2 XRD图:(a)Sn和EG不同等离子球磨时间和普通球磨20h后的复合材料;(b)SnO2和EG普通球磨和等离子球磨20h后的复合材料与Sn和EG等离子球磨20h充分氧化后的复合材料



利用氧等离子球磨并控制通氧量,可以原位形成SnO2并显著减小其晶粒尺寸。而等离子球磨时间也会影响SnO2晶粒尺寸,当等离子球磨时间为20h时,复合材料中SnO2晶粒尺寸最小。

图3 (SnOx-Sn)@FLG复合材料的(a)低倍SEM图,(b)高倍SEM图,(c)TEM图,(d)选区电子衍射图



图4 (a b)(SnOx-Sn)@FLG,(c)SnO2/EG-C-milling,(c)SnO2/EG-P-milling的高分辨TEM图


(SnOx-Sn)@FLG复合材料由纳米级的一次粒子聚集形成微米级二次颗粒,外面包裹着薄薄的包覆层。HRTEM图显示SnO2和Sn纳米晶粒包覆在FLG基体中,SnO2晶粒尺寸仅为约5nm。对比发现,普通球磨并不能很好地剥离EG至FLG,球磨后的EG仍然保持着块体的结构,等离子球磨对EG具有独特的剥离作用。用Sn与EG进行氧等离子球磨原位生成SnO2可以有效地减小SnO2的晶粒尺寸。

(SnOx-Sn)@FLG复合材料的电化学性能


图5 (SnOx-Sn)@FLG复合材料的(a)循环伏安曲线,(b)电压-容量曲线



首次放电比容量和充电比容量分别为672和448mA·h·g-1,对应于66.7%的首次库伦效率,其中不可逆容量的损失主要由转换反应的部分不可逆和SEI膜的形成所造成的。在随后的循环中,充放电曲线几乎不变,库伦效率均高于97%,说明复合材料良好的结构稳定性。


图6 复合材料的倍率性能,复合材料开路电位下的交流阻抗谱



由图看出复合材料表现出优异的倍率性能和优异的导电性能,优于普通球磨制备的复合材料的倍率性能。(SnOx-Sn)@FLG复合材料电荷传输电阻最小,导电性最好,这主要得益于:(1)等离子球磨原位制备SnO2纳米细晶中离子扩散路径短,有利于离子的扩散,具有快速的反应动力学;(2)等离子球磨得到的FLG具有优异的导电性,为SnO2构建良好的导电网络;(3)复合材料中的Sn掺杂可以提高材料整体的导电性。


复合材料在0.1Ag-1电流密度下的循环性能,复合材料在1.0Ag-1电流密度下的循环性能



(SnOx-Sn)@FLG复合材料不仅具有良好的倍率性能,同时也表现出非常优异的循环性能,0.1A·g-1电流密度下,循环250次后容量保持率为82.6%,1.0A·g-1电流密度下容量保持率为96.6%,优于普通行星球磨后材料的循环性能,纳米级别的SnO2可有效缓解脱嵌钠过程的体积变化,FLG基体进一步限制材料在电化学过程中的体积变化,缓解材料在电化学过程中产生的应力应变,保证电极在长时间循环后不发生破裂粉化。

小结
        等离子球磨相比于普通行星球磨具有明显的优势:普通球磨并不能使Sn发生氧化,而等离子球磨可以实现Sn的氧化;等离子球磨相比普通球磨可以更有效地剥离EG形成FLG
        通过等离子球磨制备的(SnOx-Sn)@FLG复合材料作为钠离子负极材料,具有优异的倍率性能和循环性能

以上成果来着于
Cheng D, Liu J, Li X, et al. A highly stable (SnO x -Sn)@few layered graphene composite anode of sodium-ion batteries synthesized by oxygen plasma assisted milling[J]. Journal of Power Sources, 2017, 350(MAY15):1-8.
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201214760216

木虫 (著名写手)


今天分享一篇关于石墨烯-SnOx,由于不能发图片,大家需要原文的私信我邮箱,并发送221103,让我知道您需要的是哪一篇。
3楼2022-11-03 09:01:23
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tzynew2楼
2022-11-03 08:58   回复  
201214760216(金币+1): 谢谢参与
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XG-WUST5楼
2022-11-03 20:34   回复  
201214760216(金币+1): 谢谢参与
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