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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

[求助] 大家有没有碰到过金属纳米晶冻干前后电化学行为改变的情况

之前做了铂和常见过渡金属的二、三元合金的纳米晶,在油相中高温合成后,离心洗涤,冻干后用巯基交换到水相。
这一步之后,直接用水分散,和冻干之后再用水分散,电化学行为产生了较大的改变,大家有没有碰到过这种情况?
ps:
冻干时间为6小时,冻干后的粉剂没有团聚,复溶很容易。
巯基交换后,一共洗了4次,残存的游离巯基配体应该可以忽略了吧。

非常困惑,有没有同仁们交流下?做纳米晶电化学,真的心累
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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by thermo at 2022-10-01 14:45:57
如果油相是疏水的,置换不彻底会影响在水性电解液中的浸润性吧

但是为啥冻干复溶这一下会差别很大呢……如果是配体交换不完全,那么冻不冻干应该对性质没太大影响呀……难道冻干把材料表面的巯基乙酸也抽走了?

发自小木虫IOS客户端
3楼2022-10-01 21:54:25
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thermo

木虫 (著名写手)

如果油相是疏水的,置换不彻底会影响在水性电解液中的浸润性吧

发自小木虫Android客户端
2楼2022-10-01 14:45:57
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thermo

木虫 (著名写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by Ag_nitrate at 2022-10-01 21:54:25
但是为啥冻干复溶这一下会差别很大呢……如果是配体交换不完全,那么冻不冻干应该对性质没太大影响呀……难道冻干把材料表面的巯基乙酸也抽走了?
...

会不会抽走,我不确定,查查冻干温度时它的蒸汽压就知道了。
纳米粒子外表面参与反应,粒子间有空隙,这个空隙是多大,介孔还是大孔,对传质影响很大。也许不同的干燥方式影响粒子的堆积细节吧。

发自小木虫Android客户端
4楼2022-10-02 12:59:43
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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by thermo at 2022-10-02 12:59:43
会不会抽走,我不确定,查查冻干温度时它的蒸汽压就知道了。
纳米粒子外表面参与反应,粒子间有空隙,这个空隙是多大,介孔还是大孔,对传质影响很大。也许不同的干燥方式影响粒子的堆积细节吧。
...

谢谢,确实存在这个可能,影响因素太多了,不纠结了,固定一个重现性好的条件做下去得了
另外,查阅文献(Langmuir 2014, 30, 46, 13799–13808)看得出,配体和金属的键合强弱也会影响冻干过程中的稳定性,可能是这个原因吧…
5楼2022-10-02 13:49:21
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