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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

[求助] 大家有没有碰到过金属纳米晶冻干前后电化学行为改变的情况

之前做了铂和常见过渡金属的二、三元合金的纳米晶,在油相中高温合成后,离心洗涤,冻干后用巯基交换到水相。
这一步之后,直接用水分散,和冻干之后再用水分散,电化学行为产生了较大的改变,大家有没有碰到过这种情况?
ps:
冻干时间为6小时,冻干后的粉剂没有团聚,复溶很容易。
巯基交换后,一共洗了4次,残存的游离巯基配体应该可以忽略了吧。

非常困惑,有没有同仁们交流下?做纳米晶电化学,真的心累
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thermo

木虫 (著名写手)

如果油相是疏水的,置换不彻底会影响在水性电解液中的浸润性吧

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2楼2022-10-01 14:45:57
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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

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2楼: Originally posted by thermo at 2022-10-01 14:45:57
如果油相是疏水的,置换不彻底会影响在水性电解液中的浸润性吧

但是为啥冻干复溶这一下会差别很大呢……如果是配体交换不完全,那么冻不冻干应该对性质没太大影响呀……难道冻干把材料表面的巯基乙酸也抽走了?

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3楼2022-10-01 21:54:25
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thermo

木虫 (著名写手)

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3楼: Originally posted by Ag_nitrate at 2022-10-01 21:54:25
但是为啥冻干复溶这一下会差别很大呢……如果是配体交换不完全,那么冻不冻干应该对性质没太大影响呀……难道冻干把材料表面的巯基乙酸也抽走了?
...

会不会抽走,我不确定,查查冻干温度时它的蒸汽压就知道了。
纳米粒子外表面参与反应,粒子间有空隙,这个空隙是多大,介孔还是大孔,对传质影响很大。也许不同的干燥方式影响粒子的堆积细节吧。

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4楼2022-10-02 12:59:43
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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

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4楼: Originally posted by thermo at 2022-10-02 12:59:43
会不会抽走,我不确定,查查冻干温度时它的蒸汽压就知道了。
纳米粒子外表面参与反应,粒子间有空隙,这个空隙是多大,介孔还是大孔,对传质影响很大。也许不同的干燥方式影响粒子的堆积细节吧。
...

谢谢,确实存在这个可能,影响因素太多了,不纠结了,固定一个重现性好的条件做下去得了
另外,查阅文献(Langmuir 2014, 30, 46, 13799–13808)看得出,配体和金属的键合强弱也会影响冻干过程中的稳定性,可能是这个原因吧…
5楼2022-10-02 13:49:21
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thermo

木虫 (著名写手)

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5楼: Originally posted by Ag_nitrate at 2022-10-02 13:49:21
谢谢,确实存在这个可能,影响因素太多了,不纠结了,固定一个重现性好的条件做下去得了
另外,查阅文献(Langmuir 2014, 30, 46, 13799–13808)看得出,配体和金属的键合强弱也会影响冻干过程中的稳定性,可能是 ...

感觉配体置换很难完全,亲水性是个问题,现在单原子电催化剂很多是高温煅烧的,亲水性没问题。早些年纳米时代,把纳米粒子吸附在石墨烯或者多孔碳上,水溶性表面活性剂很难得到五纳米以下的粒子,油溶性表面活性剂就可以。我当年关注过一点这方面。不过现在都被单原子催化剂替代了。

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6楼2022-10-02 18:57:00
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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

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6楼: Originally posted by thermo at 2022-10-02 18:57:00
感觉配体置换很难完全,亲水性是个问题,现在单原子电催化剂很多是高温煅烧的,亲水性没问题。早些年纳米时代,把纳米粒子吸附在石墨烯或者多孔碳上,水溶性表面活性剂很难得到五纳米以下的粒子,油溶性表面活性剂 ...

是的,对表面配体的交换程度属实没底,但是目前保持水分散没问题,纯水里能稳定上一两月,里边的一点聚集晃一下就好。里边太多说不清楚的了,做完这个体系后边也不想再碰这样的水热纳米合成了,太玄了
7楼2022-10-02 21:15:27
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thermo

木虫 (著名写手)

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7楼: Originally posted by Ag_nitrate at 2022-10-02 21:15:27
是的,对表面配体的交换程度属实没底,但是目前保持水分散没问题,纯水里能稳定上一两月,里边的一点聚集晃一下就好。里边太多说不清楚的了,做完这个体系后边也不想再碰这样的水热纳米合成了,太玄了...

水热合成,包括溶剂热合成,有很多优点,得到了太多非常好的工作。但需要技巧,应用的如何,因人而异。导师当年发了science,师兄当年发了nature。电催化剂的研究进入了原子时代,水热合成在有些时候还是可以继续发光发热的。

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8楼2022-10-03 23:52:12
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Ag_nitrate

木虫 (正式写手)

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8楼: Originally posted by thermo at 2022-10-03 23:52:12
水热合成,包括溶剂热合成,有很多优点,得到了太多非常好的工作。但需要技巧,应用的如何,因人而异。导师当年发了science,师兄当年发了nature。电催化剂的研究进入了原子时代,水热合成在有些时候还是可以继续发 ...

加油精进,希望我也能搞个好点的工作出来
盲猜您是李老师的学生?
9楼2022-10-05 09:36:05
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