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hljiang

铁杆木虫 (著名写手)

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[资源] 简单介绍几篇最近的MOF相关JACS papers

抛砖引玉，我简单点明主旨一下。希望有更多的人来本版进行文献讲解。

MOF做到今天，要发JACS，如果不是大牛级别的人物，需要创新，需要与边缘学科结合，不能单纯做结构，或者简单的加一些磁性、荧光或者吸附之类的浅层次表征。——个人感受。

读牛文章，个人认为，主要是看家人卖点在什么地方，也就是主旨，关键是卖点有了，其他是细节。细节问题跟自己相关的就去细读，否则我一般不是特别关注，主要是要看的文章太多啦，没时间一篇篇的都那么深究。当然，如果自己特别感兴趣的，或是跟自己课题特别相关的，那要精读。

Metal-Organic Frameworks As Templates for Nanoscale NaAlH4
Raghunandan K. Bhakta, Mark D. Allendorf*, et al. JACS 2009， ASAP paper
将NaAlH4浸渍在脱水的HKUST的THF溶液中，然后110度下真空移除物理吸附的溶剂，得到包含有NaAlH4精细纳米粒子的NaAlH4@HKUST。通过IR,PXRD, TEM/EELS,MAS NMR等一系列表征手段论证NaAlH4进入HKUST孔洞而且是很小的纳米粒子(小于1.5nm),虽然没有直接证据(直接证据TEM显示颗粒很大，但是文章中argue这是因为电子束破坏了HKUST，从而造成hydride NPs的聚集，而不是具有代表性的真实的hydride NPs情况)

用MOF来做模板得到很小的NaAlH4 NPs有什么用处呢？文章最后一段阐述了用这种NaAlH4@HKUST来放氢，明显比bulk的NaAlH4的要在更低的温度下就可以放氢(大约低100度)。说明了这种用模板法得到NPs比bulk的优势。

实际上这篇文章是仿照介孔材料来做的，有相关报道分别用carbon nano fibers,ordered mesoporous silica, C60来做NaAlH4的模板，把NaAlH4植入它们的内部，分别得到了2-10n,大约10nm,“no given”的NaAlH4尺寸，从而放氢温度分别在70度，180度和130度。说明放氢温度和NaAlH4尺寸存在明显关系。这篇文章就是在这样的背景、前提和引导下做的。

Synthesis and Structure of Chemically Stable Metal-Organic Polyhedra
Zheng Lu, Omar M. Yaghi* et al. JACS 2009, ASAP paper
这篇文章的卖点个人认为非常简单：合成了一个在酸碱性条件下都非常稳定的化合物——这是一般MOF所不具备的。
A sample of MOP-100 was then immersed in 1 and 8 M KOH and 0.01, 0.1, and 1 M acetic acid aqueous solutions at 85oC for 24 h, after which ESI-MS spectra and powder X-ray diffraction (PXRD) patterns were collected for the solid material recovered from the suspensions.

All recovered samples retained the capsulated cage structure as evidenced by the ESI-MS peak at m/z 1497. Furthermore, PXRD patterns for MOP-100 recovered from 1 M KOH and 0.01 M acetic acid solutions demonstrated that MOP-100 maintained its crystallinity under such conditions.

Indeed, the chemical stability of MOP-100 surpasses that of any palladium-pyridine based or polycarboxylate-metal based MOPs reported to date.

A New Photoactive Crystalline Highly Porous Titanium(IV) Dicarboxylate
Meenakshi Dan-Hardi, Christian Serre,* et al. JACS 2009,131,10857
合成了一个Ti的对苯二羧酸的MOF,粉末解结构,BET1000多,结果醇loaded Ti-MOF可以迅速光致变色,主要是光化学作用下,醇可以还原Ti(IV)到Ti(III)/Ti(IV)混合价.作者用ESR进行了印证.并用分子氧再次将混合价的变成Ti(IV)-MOF

Jian-Rong Li, Hong-Cai Zhou* et al. J. AM. CHEM. SOC. 2009，
用合成好的晶体1再合成另一个晶体2，而单纯用配体来合成2很困难。这次首次stepwise的方法得到晶体，拿到单晶结构的。但是这篇文章中什么性能都没测。该文最近被zawaroko在Nature Chemistry上highlight了一下

Shengqian Ma, Hong-Cai Zhou* et al. J. AM. CHEM. SOC. 2009，
合成了同构的三、四个过渡金属晶体，估计孔也不大，吸附性能其实本身不好，其中Zn化合物在77K下对H2吸附性能稍好(1atm下，60单位左右)，其他气体不行，但是在温度逐渐提高的情况下，本身吸附不好的气体吸附能力一个个的渐渐上去了。所以称为temperature-dependent gating effects

Teppei Yamada*, and Hiroshi Kitagawa*, J. AM. CHEM. SOC. 2009
没有认真看，好像是首次报道：对一个配体A，预先进行修饰，得到配体B，然后用B得到化合物，得到化合物后，对该化合物处理，使该化合物中的B脱去修饰的部分又成为A配体。
目的在于保护配体A中的某个官能团，不想让它在形成化合物的过程中与金属参与配位。

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