| 查看: 781 | 回复: 5 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
[交流]
【求助】HOKSO与HOMO 的区别
|
|||
|
在文献上看到HOKSO（hightest occupied Kohn-Sham orbital）和LUKSO （lowest occupied Kohn-Sham orbital） 基础理论学的太菜，高手可否帮忙解释下上述两组轨道间的区别与联系？ |
回复此楼» 猜你喜欢
QE利用声子计算的一系列lambda和Tc如何选
已经有8人回复
-
理论计算合作
已经有2人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有211人回复
-
小木虫的论文辅导靠谱吗？有没有用过的同学？
已经有1人回复
-
QE计算声子ph.out的Γ点出现虚频（-30cm-1）vasp计算没有
已经有0人回复
-
40-50万/年，中国散裂中子源诚聘计算模拟方向博士后
已经有81人回复
-
求标准卡片Cu0.4In0.4Zn1.2S2 PDF#32-0340
已经有2人回复
-
量子点电致发光器件（QLED）：蓝光量子点（QDs）和纳米氧化锌电子传输材料
已经有0人回复
-
书籍求助：汽车市场营销理论与实务（电子版）——章小平
已经有0人回复
-
需要一个圆偏振光诱导化学反应，请问使用圆偏振光作为光源，应该需要哪些设备搭建
已经有0人回复
quantumor
金虫 (著名写手)
快乐兔子
- 应助: 13 (小学生)
- 金币: 8506.3
- 散金: 10
- 红花: 14
- 帖子: 1898
- 在线: 215.9小时
- 虫号: 630331
- 注册: 2008-10-19
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
★ ★ ★ ★
yjcmwgk(金币+4,VIP+0):感谢交流! 9-2 09:17
yjcmwgk(金币+4,VIP+0):感谢交流! 9-2 09:17
|
HOMO、LUMO与HOKSO、LUKSO均是用KS取代O(rbital)，O就是解S-方程得到的轨道，而当运用DFT方法时解的是K-S方程，得到的应是与体系电子密度相关的一个函数，即所谓K-S“轨道”，名义上叫轨道，实际上是密度。但通常情况下，大家都也认同K-S“轨道”近似等于Orbital，所以大量文章即使使用DFT方法，也都不对轨道的性质做具体的说明。至于说有人在文章中使用了HOKSO、LUKSO符号的话，只能说是审稿人挑剔的结果——非要作者明确轨道的来源。 换句话说，HOMO、LUMO与HOKSO、LUKSO是一回事儿。 |
3楼2009-09-02 09:07:41
loovfnd
至尊木虫 (著名写手)
- 应助: 35 (小学生)
- 贵宾: 1.111
- 金币: 14361.4
- 散金: 236
- 红花: 4
- 帖子: 2790
- 在线: 187小时
- 虫号: 219674
- 注册: 2006-03-14
- 专业: 物理有机化学
2楼2009-09-01 12:21:29
dummy1
木虫 (正式写手)
- 应助: 13 (小学生)
- 金币: 5841.7
- 散金: 32
- 红花: 1
- 帖子: 312
- 在线: 295.8小时
- 虫号: 270440
- 注册: 2006-08-06
- 专业: 理论和计算化学
4楼2009-09-02 10:39:21
yongleli
木虫 (正式写手)
- 应助: 93 (初中生)
- 金币: 3769.1
- 散金: 369
- 红花: 24
- 帖子: 764
- 在线: 101.3小时
- 虫号: 303595
- 注册: 2006-12-03
- 专业: 原子和分子物理
★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+4,VIP+0):谢谢回帖交流 9-4 18:32
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+4,VIP+0):谢谢回帖交流 9-4 18:32
|
楼上几个说的HOKSO之类的定义没错。 但是它们跟HF计算出来的MO有些区别，我想应该讲一下。 K-S orbital是因为用了K-S变分法，用基组进行变分求解KS变分方程 得到的。原理上说，它没有很好的定义，只有 \rho=\sum_i|\psi_i|^2 有意义，跟“真是体系”的\rho可以比较。 因为原则上说我们应该用\rho进行DFT计算，但是为了方便， 用了\psi。而这个\psi也是用基组叠加弄出来的。 虽然，在著名的Chemists' Guide of DFT里讲了， K-S方程解出来的轨道是没有物理意义的，只有\rho有； 但是，荷兰ADF小组的Bickelhaupt和Zigler研究发现， 这些orbital的能量只有形状上的用处（比如，通过肉眼观察 发现了一个gap，那么这就是HOMO-LUMO gap）数值完全不能用。 也就是说HOMO-LUMO gap数值是不能直接拿来跟HF比的。 但是这些轨道的形状可以用来讨论问题。因为HF低估了电子定域性， 而DFT计算得到的“K-S轨道”反而更好的描述了电子成键性质。 所以，HOKSO之类的几何形状是有用的，能量是没用的。当然， occupied轨道的能级顺序跟HF的是一样的。 [ Last edited by yongleli on 2009-9-5 at 12:35 ] |
5楼2009-09-03 13:36:49