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二胺低聚体合成 已有2人参与
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大家好，我想用FDA（9,9-双(4-氨基苯基)芴）和液体MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)合成FDA-MDI-FDA的三分子结构低聚体，遇到几个问题，想请教一下大家，如果有前辈大佬知道还希望能慷慨解疑，谢谢大家了 摩尔比：FDA:MDI=2:1 1、反应需要催化剂吗？温度、时间有什么要求？ 2、我希望的是能生成FDA-MDI-FDA这种三分子低聚体，想知道体系环境会不会生成FDA-MDI-FDA-MDI-FDA-MDI-…这类连接单体数量不确定的低聚物，如果有，该如何控制不生成或者降低其比例？ 发自小木虫Android客户端 |
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导师吐槽：我怎么摊上了这么个极品研究生！
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麻烦专家们看看评委们的意见（F口面上）
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老师您好，谢谢您的再一次帮助，上次就是您给我答疑的呢！我还有些许疑问，希望您能指点一下： 1、正如您所说，我是将B单体滴加到A单体中，约小于1滴/秒，同时搅拌，不过我升温到70℃，恒温了4小时，如果我在冰浴下滴加单体、增加搅拌速度、减少反应时间是否会降低多分子（<3）结构的低聚物呢？ 2、FDA和MDI反应，是胺基上的H加到了异氰酸酯基上的N上，形成了一个脲基，无副产物产生，这是严格意义上的缩聚反应吗？如果是，关于产生这种多分子结构的的低聚物，能否从缩聚反应的动力学和热力学角度解释我的目标产物（ABA）与单体反应活性低/高于两种单体A和B反应活性？ 3、我使用的溶剂是N,N－二甲基甲酰胺，聚合体系从始至终都是澄清透明的，黏度不大（固含量约在15－20％），产物烘干后为显淡棕色，一捻就碎，这能说明什么问题吗？ 发自小木虫Android客户端 |
3楼2021-09-07 22:31:24
wolfyloner
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彭 彭(无视军团代发): 金币+10, 谢谢回帖交流 2021-09-08 17:24:02
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第一，不需要催化剂，NCO和胺反应几乎是瞬间的，你需要考虑的是怎么降低反应速度，而不是提高 第二，一定会有你说的那种重复结构的产物，具体多少看反应速度，速度越快含量越高。 具体来说就是，你想得到一个ABA的结构，正常的反应工艺是B滴加到A当中。第一个B滴到A当中，反应器中有一个ABA，还有大量的未反应的A。但是第二个B滴进去的时候，即有可能得到第二个ABA，同时有可能生成ABABA。以此类推，简单来说就是一个数学问题。 如果你想到的纯净的ABA结构，最好的方法是少量的B滴到过量的A当中，反应之后吧多余的A出去，这样其实也避免不了ABABA的产生，但总体来说会好一点。 另外，你的产物熔点很高，并且溶解性不好，要选好特定的溶剂才行 |
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2楼2021-09-07 16:21:17
wolfyloner
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【答案】应助回帖
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速度慢会减少多聚物，但一定会有，具体多少的话可以打个GPC看一下，但是你这个70℃已经反应够快了，胺和NCO反应室温下就足够，想慢说不定还要降温才行。 是缩聚，如果使用不对称的异氰酸酯，比如24TDI和IPDI，A和ABA的活性是会有所不同，但是MDI是对称结构，并且两个NCO里的远而且不共轭，所以ABA和A的活性基本是没有区别的，所以才会生成多聚物。至于活性高高多少，只能通过最终产物的比例来反推，合成之前是没法量化的。 没什么问题，产物这个状态就对了，不过你要注意DMF里很可能会有水，所以会有MDI和水反应的产物。另外，MDI一旦被消耗，A和B的比例也就变了，ABABA的含量会更高一些。 |
4楼2021-09-08 08:04:27
无视军团
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