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gengte196

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[交流] 【求助】计时电流法和电流时间法有什么区别？已有6人参与

请教：计时电流法和电流时间法有什么区别？二者的实验参数如何设置？

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1楼2009-08-18 10:07:17

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wgj

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小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2015-06-09 12:27:19

楼上有些解释似乎不太准确，我来说一下，欢迎讨论指教。

计时电流法，有时也叫计时安培法，Chronoamperometry

记录电流随时间的变化，得到电流-时间曲线,故称计时电流法

就CHI测试仪而言，计时电流法的主要参数有初始电位，高电位，低电位，台阶数，初始台阶（正或负，即先从初始电位向高电位还是低电位跳跃），脉冲宽度（也就是每个台阶的持续时间）等。也就是说，电解池极化的方式是从初始电位跳跃到高电位或低电位，然后根据台阶数，在高低电位之间跳跃，在台阶期间都是恒电位的。

参数设置：
初始电位必须在高电位和低电位之间，也可以相等；
初始台阶可以选择正或负；
台阶数可以从1到320；
脉冲宽度可以从0.0001到1000s；

*****************************************************
电流时间法 Amperometric i-t Curve
也是在恒压的条件下，记录电流随时间的变化。

在CHI测试仪中，此方法的参数设置比较简单，主要有：初始电位和运行时间。
运行时间的设置可以从0.001到500000s.

********************************************************

两种方法的比较：

1.计时电流法显然比电流-时间法更复杂，功能更多，例如可以在两个电压之间反复阶跃。计时电流法可以做出电流-时间法的曲线，此时只要将“初始电位”设为体系的开路电势；打算设定的极化电压如果高于开路电势，那么将“高电压”的参数设为极化电压；将“初始台阶”设为“正”；将“低电压”设为比开路电势相同或更负的随便一个值即可；将“台阶数”设为“1”。

2.计时电流法的脉冲宽度即每个恒压的时间最长为1000s，而电流-时间法的恒压运行时间可以达到500000s。如果希望恒压极化很久（比如大于1000s）从而得到电流随时间的变化，就只有用电流-时间法。

*******************************************************
对上面朋友有些观点的一点看法：

1.这两种方法测的结果是在某个恒电位的条件下，电流随时间的变化情况，似乎不应该说简单的说是电极的电阻率引起的，因为电极上都会有反应进行，这些方法本身就是为了研究电极反应而采取的，电流的变化是电极体系综合的反映，可以认为是阻抗的变化，而阻抗又很复杂，包括溶液，界面，反应等电阻，又包括一些容抗和感抗，等等，电化学阻抗谱是个跟复杂的东西，说实话我也不懂太多；

2.这两种方法都是在恒电压的情况下测电流随时间的变化，尽管计时电流法可能会在高低电位之间进行数次阶越，但在台阶部分还是恒定在高电压或低电位的；

3.既然这两种方法是一定时间内恒电压下的电流结果，那么不应该是完全的暂态，应该是稳态或者准稳态的结果。如果是CV则是暂态的结果，因为CV的极化电位是随时时间时刻变化的，而且如果CV的扫描速度慢到一定程度，也可以认为有一定的稳态结果。

以上观点未必完全正确，欢迎拍砖。

[ Last edited by wgj on 2009-11-9 at 17:42 ]