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常应常静

新虫 (初入文坛)

[求助] 请问双氧水能否和碱式氯化铜反应 已有1人参与

各位虫友好,最近在处理青铜器时出现了一个想不通的问题,所以特来向大家请教,希望获得大家的帮助,感谢!
      青铜器主要需要处理的就是粉状锈,粉状锈就是碱式氯化铜,有三种形式。其中副氯铜矿是三方点格晶系,淡绿色,粉状。附图
       用过氧化氢处理粉状锈是一个默认操作,也有效果——会产生气泡并且粉状锈(白色)会减少,留下黄褐色or黄绿色痕迹。
       书上对原理的解释是:过氧化氢可氧化氯离子将其除去。
       印象里过氧化氢的氧化性没有氯气强,不应该产生氯气吧?学化学的同学a给我发了图二的反应,并且认为反应的是亚铜离子。同学b认为图二反应氯离子难被氧化是因为盐酸酸性强(?她说的有点乱我没听懂,但有讲到氧化性和浓度相关,举了浓稀硝酸的例子)
       隔行如隔山啊虫友们π_π我不知道他们俩谁说的对,我比较倾向于a的观点。想问过氧化氢除粉状锈的机理到底是什么?能不能清除文物中的氯离子?产生的物质又是什么?
       谢谢大家

请问双氧水能否和碱式氯化铜反应


请问双氧水能否和碱式氯化铜反应-1


请问双氧水能否和碱式氯化铜反应-2


@甄士隐207 @我想更懂你29 @我想更懂你29 @崇明先生 @jiagle 发自小木虫Android客户端
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cc116

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【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
冰点降温: 金币+20, 谢谢专家回帖应助。 2021-07-05 07:53:30
常应常静(冰点降温代发): 金币+20 2021-07-05 07:53:34
青铜器表面的锈,主要成分是碱式碳酸铜,氯离子没有来源,因此不会是碱式氯化铜

这些锈渍,与双氧水可以发生反应,因而可用于铜物件的表面处理,当然也包括造假

就除锈而言,盐酸效果好,但会腐蚀青铜器,残留氯离子会继续腐蚀,造成清理后再返锈现象

氨水同样可以去除铜锈,但速度慢气味大,时间长,同样腐蚀严重,与盐酸类似会造成钻孔式腐蚀

双氧水的反应,包括几方面:

1,双氧水作为酸(PH2~3),与碱式碳酸铜发生溶解反应(类似酸碱中和),现象是有气泡产生(双氧水分解释放的氧,还有二氧化碳),同时,双氧水与铜离子的反应的络合物颜色为深墨绿色,出现白色沉淀(此时沉淀应该是锡的氢氧化合物)

2,上述现象出现的同时,会继续发生变化,比如大量气泡产生,此时是双氧水在铜离子作用下迅速分解所致(PH上升);体系颜色变浅,出现更多的沉淀(铜离子双氧水络合物分解产生),这种沉淀呈现橙色状,包括亚铜化合物

3,随着上述现象的持续,体系又慢慢的出现蓝绿色,原来的沉淀也变成绿色或者浅绿色,体系PH略有下降趋势,体系的氧氧化了亚铜化合物所致(最终成为氢氧化铜)

青铜器,主要成分包括铜,锡,还夹带锌,铅,甚至金银等,因此颜色变化与纯净的铜不一样,但颜色变化主要源于铜化合物

沉淀最终成分是氢氧化铜,氢氧化锡等,由于锡化合物是无色的,因此铜化合物的颜色被冲淡,加上其他杂质的作用,体系沉淀会向浅色回移

如此,双氧水把附着与青铜器金属表面的锈渍剥离出来,而自身主要以分解方式离去,对金属部分不造成伤害,优于盐酸氨水

注:双氧水不能还原二价铜成为一价铜,因为其氧化性会让这种反应不能成立,但局部瞬间会产生这种还原现象,但在大环境下这种亚铜会被氧化成二价,因此,双氧水与二价铜的反应,主要是催化分解

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2楼2021-07-02 09:41:27
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常应常静

新虫 (初入文坛)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by cc116 at 2021-07-02 09:41:27
青铜器表面的锈,主要成分是碱式碳酸铜,氯离子没有来源,因此不会是碱式氯化铜

这些锈渍,与双氧水可以发生反应,因而可用于铜物件的表面处理,当然也包括造假

就除锈而言,盐酸效果好,但会腐蚀青铜器,残留 ...

感谢您的回复。
青铜器上有多种锈蚀,包括碱式氯化铜和碱式碳酸铜。工作中只处理碱式氯化铜,因为其会不断发展并且结构疏松。其氯离子来源于土壤。
碱式碳酸铜不会发展,所以不处理,用来体现青铜器古旧的美感。
所以对于我的困惑,我还是没有弄懂。
在工作中会先用碳酸氢钠处理碱式氯化铜,再用双氧水。如果您有时间的话,还想再多问一下,碳酸氢钠有什么作用?这个处理里面(包括过氧化氢)的机理到底是什么,谢谢~
请问双氧水能否和碱式氯化铜反应-3



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3楼2021-09-24 09:07:24
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