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berry9053

新虫 (小有名气)

[交流] 【讨论】催化剂活性受晶体尺寸影响不受比表面积影响

可能吗?当比表面积达到一定程度,不同比表面积的样品,当XRD图谱衍射强度完全一样时,其催化活性相同!
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yuliang217

木虫 (正式写手)

感觉不可能
2楼2009-08-13 14:09:18
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berry9053

新虫 (小有名气)

想不明白啊
3楼2009-08-13 14:24:05
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banditi

木虫 (职业作家)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by berry9053 at 2009-8-13 13:55:
可能吗?当比表面积达到一定程度,不同比表面积的样品,当XRD图谱衍射强度完全一样时,其催化活性相同!

请再说清楚一些。是负载催化剂吗?晶体尺寸是活性组分的吗?比表面又是谁的?不表达清楚,大家怎么帮你分析!
飞雪连天射白鹿
4楼2009-08-13 15:51:14
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berry9053

新虫 (小有名气)

哦!是纯氧化物!直接作为活性组分!不同前驱体得到。有几种前驱体得到的氧化物,比表面积不同,彼此相差8 m2/g吧,但XRD图完全一样。做反应后,活性相同。 另外的样品,XRD强度不一样,活性也不一样。

所以想当比表面到一定大小后,难道不影响活性?而主要由晶体尺寸决定? 但自己也觉得不可能

该反应属于 structure-sensitive
5楼2009-08-13 16:09:19
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zyh116

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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berry9053(金币+1,VIP+0):谢谢 8-13 19:50
zhangwengui330(金币+5,VIP+0):谢谢详细分析应助!! 8-14 13:00
你的催化剂比表面是多少,如果是500 m2/g,之间相差8 m2/g就是误差,如果是50 m2/g 之间相差8m2/g 就不小了,请描述清楚。
另外,你做成的这个氧化物是多孔的么?如果是多孔的,那这个比表面是孔的比表面,和晶体的比表面不是一个概念。
对于负载的催化剂,载体比表面越大活性(总体转化率)一般来说越大,这是因为活性物种在载体表面可以分散得更好,晶粒大小更小,晶粒比表面积就更大,表面活性位就更多。
而对于你这样的情况,首先,你这个比表面我怀疑不是晶体的比表面,而是孔的比表面,其次你提到XRD图是完全一样的,这样的说法很笼统,是峰位一样还是强度一样还是半峰宽一样,你算过晶粒直径么,是否一样。你可以通过晶粒直径估算出晶粒比表面,或者采用化学吸附看看催化剂表面活性位的数量是否有区别。
另外,对于structure-sensitive反应,影响是有一定范围的,在一定的晶粒大小范围内(或者说晶粒比表面,注意)是结构敏感的,换了另外一个范围可能就是结构非敏感性反应了。判断是否是结构敏感的一个方法就是看催化剂的TOF(而不是转化率)是否随晶粒大小变化而变化。
影响催化活性的一个很重要的因素是表面活性位数量,一般情况来说,不考虑空间位阻的影响(或者对于负载催化剂来说的相互作用影响),晶粒尺寸越小,晶粒比表面越高,那么表面活性位数目就越多,催化活性(总体转化率)就越高,这个前提是单位活性位的TOF是不变的,也就是TOF不随晶粒大小变化而变化,是非结构敏感性反应。如果TOF变化,那么可能会出现晶粒直径减小,TOF随晶粒大小变化而变化,转化率反而变化不大的情况,这叫结构敏感性反应。
所以,针对你的催化剂,我建议你除了做XRD,求晶粒直径外,有条件最好做个化学吸附测测表面活性位数目。

[ Last edited by zyh116 on 2009-8-13 at 19:00 ]
6楼2009-08-13 18:55:40
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小龙821

木虫 (正式写手)


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比表面积对催化剂的活性有一定的影响,但不是决定因素。
7楼2009-08-13 18:58:51
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berry9053

新虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by zyh116 at 2009-8-13 18:55:
你的催化剂比表面是多少,如果是500 m2/g,之间相差8 m2/g就是误差,如果是50 m2/g 之间相差8m2/g 就不小了,请描述清楚。
另外,你做成的这个氧化物是多孔的么?如果是多孔的,那这个比表面是孔的比表面,和晶体 ...

我的TOF想简单的用转化率/比表面积代替,看到有文献是这样做的。这样算完,发现晶体尺寸大的,反而“TOF”比尺寸小的大十几倍,所以我觉得可能是结构敏感反应
另外晶体尺寸计算过,基本一样。
说实活,我挺糊涂的  没做多久 也没什么人指导

[ Last edited by berry9053 on 2009-8-13 at 20:20 ]
8楼2009-08-13 20:19:19
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willard

至尊木虫 (著名写手)


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比表面积与活性的关系不是成正比的
9楼2009-08-13 20:49:36
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zyh116

金虫 (正式写手)

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zhangwengui330(金币+3,VIP+0):谢谢持续关注! 8-14 13:00
引用回帖:
Originally posted by berry9053 at 2009-8-13 20:19:



我的TOF想简单的用转化率/比表面积代替,看到有文献是这样做的。这样算完,发现晶体尺寸大的,反而“TOF”比尺寸小的大十几倍,所以我觉得可能是结构敏感反应
另外晶体尺寸计算过,基本一样。
说实活,我挺 ...

文献上说的转化率/比表面积代表TOF,这里的比表面积对于负载型催化剂指的应该是活性物种的比表面积,举个例子,对于金属负载催化剂,催化剂本身有一个比表面积(比载体的比表面小一点),活性金属颗粒也有自己的比表面积(这个比表面积随金属颗粒晶粒尺寸减小而增大),那估算TOF的时候用的是后者,而不是前者。
但是在你这个例子中,氧化物本身就是催化剂活性组分,那么比表面积越大,表面的活性物种就越多,我想可以采用转化率/比表面积来表示TOF,而且你的结果也是合理的,我觉得对于你的催化剂,即使晶粒大小一样,但是由于孔结构的差异仍然可以造成比表面有差异,那么影响活性的应该主要是比表面积而不是晶粒大小了。
我还是建议你做一下化学吸附。
还有你要排除试验本身的误差,结果应能能重复吧。
10楼2009-08-13 21:44:56
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