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juel铁杆木虫 (职业作家)
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求一个二甲醚加CO制乙酸甲酯所涉及到的一个机理解释
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在以H-MOR为催化剂的二甲醚加CO制乙酸甲酯反应中，反应温度超过260度时发现产物中有CO2和甲烷。很难解释这些产物的由来。 听说在有机反应中存在酯脱二氧化碳变成烷烃的反应？ 求相关文献或资料。 或帮忙解释产物的由来也同样给金币。 [ Last edited by juel on 2009-7-31 at 13:20 ] |
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2楼2009-07-31 13:29:37
juel
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3楼2009-07-31 13:41:29
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6楼2009-07-31 15:03:26
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活泼亚甲基的烷基化。处于两个活性基团之间的亚甲基比较活泼，在醇钠作用下容易烷基化。活性基团可以是硝基、羰基、酯基或氰基等。例如取代的丙二酸酯合成法和乙酰乙酸酯合成法：H2C(COOC2H5)2＋C2H5O-Na+CH(COOC2H5)2-Na+＋C2H5OHCH(COOC2H5)2-Na＋RXRCH(COOC2H5)2＋NaXCH3COCH2COOC2H5＋C2H5O-Na+(CH3COCHCOOC2H5)-Na+＋C2H5OH式中R为烷基；X为卤素。取代的丙二酸酯、乙酰乙酸酯水解后容易脱羧、分解成取代乙酸或酮，此反应广泛用于有机合成。这些烷基化反应都是在无水条件下进行的。 请问楼上是指的这个吗？ |
7楼2009-07-31 15:57:48
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补充一下： 在以H-MOR为催化剂的二甲醚加CO制乙酸甲酯反应中，反应温度超过260度时发现产物中有不少的CO2和甲烷。很难解释这些产物的由来，此外分子筛H-MOR催化剂上发现有积碳。 我个人想了一下，酯脱羧基需要加氢，我看文献报道一般在400度左右，明显高于这个反应。并且反应气中只有二甲醚与一氧化碳。 氢的来源？二甲醚在分子筛酸性位高温脱水烷基化反应？造成积碳与脱氢？ 但是在分子筛催化剂，300度以下，这可能吗？ 该反应的补充信息： DME的转化率随温度提高一直增加在220度以后转化率几乎为100%，而乙酸甲酯的产率随温度变化呈火山型，并在220度达到最大，选择性在90%以上。之后急剧变小，在280度时，乙酸甲酯的选择性降低到20%以下。 产物中CO2在180度以上就会产生，随温度提高而增长，CH4只有到了260度以后才出现的产物。现在主要想讨论一下高温下产生CO2，CH4这些副产物的原因。 |
8楼2009-07-31 16:51:34
juel
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10楼2009-08-02 15:53:26