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小木虫论坛-学术科研互动平台» 网络生活区» 有奖问答 » 有奖问答完结子版 » 求一个二甲醚加CO制乙酸甲酯所涉及到的一个机理解释
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juel

铁杆木虫 (职业作家)

[交流] 求一个二甲醚加CO制乙酸甲酯所涉及到的一个机理解释

在以H-MOR为催化剂的二甲醚加CO制乙酸甲酯反应中，反应温度超过260度时发现产物中有CO2和甲烷。很难解释这些产物的由来。
听说在有机反应中存在酯脱二氧化碳变成烷烃的反应？
求相关文献或资料。
或帮忙解释产物的由来也同样给金币。

[ Last edited by juel on 2009-7-31 at 13:20 ]
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1楼 2009-07-31 13:14:53
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zouzhq

荣誉版主 (知名作家)

小木虫之风雨无阻
楼主，这个问题应该去催化版问问嘛，那里也许还不用花金币，哈哈！
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不要迷恋哥，哥已婚！
2楼2009-07-31 13:29:37
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juel

铁杆木虫 (职业作家)
引用回帖:
Originally posted by zouzhq at 2009-7-31 13:29:
楼主，这个问题应该去催化版问问嘛，那里也许还不用花金币，哈哈！

呵呵很有道理，等下就转一下。
补充一下，分子筛H-MOR催化剂上发现有积碳。
我个人想了一下，酯脱羧基需要加氢，我看文献报道一般在400度左右，明显高于这个反应。
本反应气中只有二甲醚与一氧化碳。氢的来源？
二甲醚在分子筛酸性位高温脱水烷基化反应？造成积碳与脱氢？
但是在分子筛催化剂，300度以下，这可能吗？

[ Last edited by juel on 2009-7-31 at 14:40 ]
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3楼2009-07-31 13:41:29
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qsxwdc1234567

新虫 (初入文坛)
★
juel(金币+1,VIP+0):多谢参与讨论 7-31 14:40
可能，反应会有CH4,CO2生成，混合气体中CH4会被还原积碳
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4楼2009-07-31 14:34:39
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juel

铁杆木虫 (职业作家)
一般甲烷干法重整制氢都用金属催化剂，并且温度很高。
CH4被还原是什么意思？还能被什么（CO？）还原成积碳呢？
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5楼2009-07-31 14:42:53
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lotus2009

铜虫 (小有名气)
★ ★
juel(金币+2,VIP+0):多谢，不过跟我这个反应条件似乎差的不少。 7-31 15:17
有机反应中酯确实可以变成烷烃，要经过这样几步：比如两分子乙酸乙酯反应生成三乙，然后在碱催化下和卤代烃反应连接上烷烃，然后水解，加热脱二氧化碳。变成羰基化合物，最后在酸性条件下，用锌汞催化下还原就会完全变成烷烃。机理都很简单，属于基本有机机理。
呵呵
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逆风而行，逆水而进。
6楼2009-07-31 15:03:26
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juel

铁杆木虫 (职业作家)
活泼亚甲基的烷基化。处于两个活性基团之间的亚甲基比较活泼，在醇钠作用下容易烷基化。活性基团可以是硝基、羰基、酯基或氰基等。例如取代的丙二酸酯合成法和乙酰乙酸酯合成法：H2C(COOC2H5)2＋C2H5O-Na+CH(COOC2H5)2-Na+＋C2H5OHCH(COOC2H5)2-Na＋RXRCH(COOC2H5)2＋NaXCH3COCH2COOC2H5＋C2H5O-Na+(CH3COCHCOOC2H5)-Na+＋C2H5OH式中R为烷基；X为卤素。取代的丙二酸酯、乙酰乙酸酯水解后容易脱羧、分解成取代乙酸或酮，此反应广泛用于有机合成。这些烷基化反应都是在无水条件下进行的。

请问楼上是指的这个吗？
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7楼2009-07-31 15:57:48
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juel

铁杆木虫 (职业作家)
补充一下：
在以H-MOR为催化剂的二甲醚加CO制乙酸甲酯反应中，反应温度超过260度时发现产物中有不少的CO2和甲烷。很难解释这些产物的由来，此外分子筛H-MOR催化剂上发现有积碳。
我个人想了一下，酯脱羧基需要加氢，我看文献报道一般在400度左右，明显高于这个反应。并且反应气中只有二甲醚与一氧化碳。
氢的来源？二甲醚在分子筛酸性位高温脱水烷基化反应？造成积碳与脱氢？
但是在分子筛催化剂，300度以下，这可能吗？
该反应的补充信息：
DME的转化率随温度提高一直增加在220度以后转化率几乎为100%，而乙酸甲酯的产率随温度变化呈火山型，并在220度达到最大，选择性在90%以上。之后急剧变小，在280度时，乙酸甲酯的选择性降低到20%以下。
产物中CO2在180度以上就会产生，随温度提高而增长，CH4只有到了260度以后才出现的产物。现在主要想讨论一下高温下产生CO2，CH4这些副产物的原因。
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8楼2009-07-31 16:51:34
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juel

铁杆木虫 (职业作家)
自己顶一下
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9楼2009-08-01 13:22:47
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pearly0917

铁杆木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
juel(金币+12,VIP+0):无人回复，到此为止了。 8-2 19:04
主要还是水煤气变化以及其副反应甲烷化反应。
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10楼2009-08-02 15:53:26
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