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飞逝的泪光木虫 (著名写手)
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【求助】TOF~~!
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| turn over frequency 在有机催化的几篇英文文献中出现这个词组,请问下各位高手这是什么意思啊?全面点!好的话会追加money的! |
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zyh116
金虫 (正式写手)
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TOF对于多相催化来说的确是个不太容易说清楚的问题,现在基本上在多相催化里很少用TOF了,但是一系列催化剂纵向比较还是可以说明一些问题。 要谈TOF会牵涉到很多问题,一个是反应中活性中心真实数目的确定,这是个比较难的问题,为什么催化剂原位动态瞬时表征很难做也是这个道理,催化剂微观结构表面在反应过程中肯定是会发生重构变化的,即使是稳态情况下,采用反应前还原后的催化剂表面活性位数目(用氢气或一氧化碳吸附数据计算)来表示反应过程中的活性位数目肯定是不准的,但是如果是一系列催化剂,采用这种方法也是能分析一下趋势的,别人也不会说什么,大家都心知肚明。 二是结构敏感性或结构不敏感性反应,对于结构敏感性反应,催化剂颗粒大小(表面活性物种分散度)发生变化,那催化剂活性会发生很大变化,TOF是发生变化的,而对于结构不敏感性反应,往往转化率变化了,但TOF是不变的。而有些反应,在催化剂颗粒大小一定范围内是结构敏感性反应,在另一个范围又变成结构不敏感性反应,观察到的现象就是TOF随颗粒大小变化而变化,但是到一定的颗粒大小,TOF就不随颗粒大小变化而变化了,基本上是一个恒定值,也就是出现拐点,这是很多反应都存在的现象。这可能与反应的空间位阻有关,颗粒小了,空间位阻影响比较大,到了一定的颗粒大小,空间位阻的影响就比较小了。 第三就是负载量增加,表面金属的绝对量是肯定增加的,但是表面金属的相对量并不一定增加,反而可能会降低(表面金属分散度会降低),因为负载量增加,往往金属晶粒增大,表面金属分散度会下降,那么表面金属相对含量就减少,催化剂中起作用的金属相对含量反而不如负载量低的,表现出来的现象就是催化剂活性随负载量增加而增加,但负载量增加到一定程度,活性增加的幅度就很小了。 为什么金块是化学惰性,而纳米金的活性却非常高,这也是原因之一,纳米金颗粒的表面金原子相对量要比相同质量的金块高得多。 第四,多相反应催化剂,特别是负载的催化剂,影响催化剂活性的因素太多了,更多的是经验性的,理论方面碰到不同的反应往往会有很多矛盾,有时候负载量一样,活性差别很大,有时候颗粒大小负载量都一样,活性还是有差别,有时候负载量增加一点,活性增加很多,但有时候负载量增加很多,活性却增加的不多。很多问题都要具体问题具体分析,深入下去很有意思。这也是催化学科引人入胜也让人很头疼的原因之一。理论还是要结合实际的,不管是理论计算也好理论模型也好,这些理论的建立需要实际催化反应提供数据,最终也要回到现实的催化反应来检验真伪。 总之,TOF也算是一个说不清道不明的问题,影响因素很多,要综合考虑,具体问题具体分析。 |
14楼2009-08-02 17:04:10
lggm208
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2楼2009-07-30 18:03:31
lggm208
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定义为单位时间内每个活性中心引发的总包反应的次数 http://muchong.com/html/200806/860058.html |

3楼2009-07-30 18:05:31
东木3336
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