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幸福的小胖银虫 (正式写手)
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标准反应晗变 已有1人参与
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大家好，我想咨询下标准反应晗变的影响因素有哪些？和反应溶剂，气体状态等有关系吗？谢谢大家 @我想更懂你29 @甄士隐207 发自小木虫IOS客户端 |
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幸福的小胖
银虫 (正式写手)
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3楼2020-06-24 07:17:09
wolfzhong
木虫 (正式写手)
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- 专业: 理论和计算化学
【答案】应助回帖
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这个问题可分成2个因素： 1.内因：Delta(H)可近似的认为是反应前后具体键焓的变化，比如：ICH3+0.5H-H=CH4+0.5I2，Delta(H)近似=H(C-H)+0.5H(I2)-H(C-I)+0.5H(H2).也就是说CH3的共价键在反应中没有明显的变化（这对非离域系统是个不错的近似，但对离域系统就有较大问题） 2.外因： a：温度Delta(H)=Delta(U)+Delta(PV)=Delta(U)+Delta(nRT)，如此以来气相反应取决于Delta(nRT)； b：溶剂效应：溶剂效应的本质是溶质分子本身固有一些动态分子间作用力（范德华力、氢键、离子键），当溶剂中产生一个具体尺寸的空洞与溶质分子相互作用，这就意味着溶质-溶剂相互作用越强，溶解性能越好（参考乙醇和水）。如果产物被稳定作用越好，越有利正向反应；如果反应物被溶剂更好的稳定，则反之；如果产物和反应物被溶剂稳定作用一样，则与气相相同（通常不会完全相同，但可以接近）。如果是分子（非电解质），简单的我们就有个相似相容的原则，极性相似，溶解度越大，本质是溶质-溶剂分子间作用力趋向溶质-溶质/溶剂-溶剂。 c：光照（电子激发的光化学反应）这个问题就变得更复杂了，但你可以近似的认为：高能激发态改变了内因；如果光照仅仅是光物理过程（光照发热），则又回到温度因素。 d：超声波：突然有事，到此 |
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2楼2020-06-23 17:50:14
