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幸福的小胖银虫 (正式写手)
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标准反应晗变 已有1人参与
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大家好,我想咨询下标准反应晗变的影响因素有哪些?和反应溶剂,气体状态等有关系吗?谢谢大家 @我想更懂你29 @甄士隐207 发自小木虫IOS客户端 |
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wolfzhong
木虫 (正式写手)
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【答案】应助回帖
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这个问题可分成2个因素: 1.内因:Delta(H)可近似的认为是反应前后具体键焓的变化,比如:ICH3+0.5H-H=CH4+0.5I2,Delta(H)近似=H(C-H)+0.5H(I2)-H(C-I)+0.5H(H2).也就是说CH3的共价键在反应中没有明显的变化(这对非离域系统是个不错的近似,但对离域系统就有较大问题) 2.外因: a:温度Delta(H)=Delta(U)+Delta(PV)=Delta(U)+Delta(nRT),如此以来气相反应取决于Delta(nRT); b:溶剂效应:溶剂效应的本质是溶质分子本身固有一些动态分子间作用力(范德华力、氢键、离子键),当溶剂中产生一个具体尺寸的空洞与溶质分子相互作用,这就意味着溶质-溶剂相互作用越强,溶解性能越好(参考乙醇和水)。如果产物被稳定作用越好,越有利正向反应;如果反应物被溶剂更好的稳定,则反之;如果产物和反应物被溶剂稳定作用一样,则与气相相同(通常不会完全相同,但可以接近)。如果是分子(非电解质),简单的我们就有个相似相容的原则,极性相似,溶解度越大,本质是溶质-溶剂分子间作用力趋向溶质-溶质/溶剂-溶剂。 c:光照(电子激发的光化学反应)这个问题就变得更复杂了,但你可以近似的认为:高能激发态改变了内因;如果光照仅仅是光物理过程(光照发热),则又回到温度因素。 d:超声波:突然有事,到此 |
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2楼2020-06-23 17:50:14
幸福的小胖
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