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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 【求助】急！关于RAFT 试剂（在线等）
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皓儿165

铜虫 (正式写手)

[交流] 【求助】急！关于RAFT 试剂（在线等）

我现在再用理论研究RAFT试剂的有效性，有两个分别含有-OC6H5,-N(CH3)2,的化合物，实际上这两种化合物的有效性是非常低的，但是在我的计算中其有效性较高，与实验结论不符，我想分析一下原因，哪位高手帮忙解释下，
另外，我在文献中看到一段话：electron-withdrawing groups on O or N (in particula,groups able to delocalize the nitrogen lone pair in the case of dethiocarbamates ) can significantly enhance the activity  of RAFT agents to modify the above order.哪位能简单解释一下这句话的意思，它是针对理论而言的还是理论实验通用的规律啊？不知道这句话能不能当我的原因进行解释

[ Last edited by 皓儿165 on 2009-6-18 at 11:55 ]
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做个聪明优雅的女人
1楼 2009-06-18 10:24:10
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tjxy198410

木虫 (著名写手)
★ ★ ★
皓儿165(金币+1):谢谢参与
皓儿165(金币+1,VIP+0):十分感谢啊 6-18 11:21
jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 6-18 12:47
吸电子基团上的O或N（尤其在有硫代氨基甲酸酯的情况下，基团能使N孤对电子离开原位）能明显的提高RAFT试剂的活性，从而改变上面的活性顺序。
希望对你有帮助
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2楼2009-06-18 10:51:06
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皓儿165

铜虫 (正式写手)
那么这种作用是对理论计算而言的还是对实验而言的，我有点迷糊，审稿人也问到了这个问题
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做个聪明优雅的女人
3楼2009-06-18 11:23:30
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duketwo

金虫 (小有名气)
★ ★
皓儿165(金币+1):谢谢参与
jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 6-18 12:47
electron-withdrawing groups on O or N (in particula,groups able to delocalize the nitrogen lone pair in the case of dethiocarbamates ) can significantly enhance the activity  of RAFT agents to modify the above order.
氧、氮原子上的吸电子基团（特别是可以离域二硫代氨基甲酸酯中氮原子上孤对电子的基团）可以显著提高RAFT试剂的活性，使得出现上面所述的活性排序发生变化
估计上文存在一个RAFT试剂活性排序吧？

[ Last edited by duketwo on 2009-6-18 at 11:41 ]
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4楼2009-06-18 11:35:58
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duketwo

金虫 (小有名气)
★ ★
皓儿165(金币+1,VIP+0):太感谢了 6-18 11:46
jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 6-18 12:48
这个理论是实验和理论通用的，主要是针对自由基对其加成难易以及加成产物裂解活性（RAFT过程）的一般性描述。不过如果理论计算模型不够完善，因素考虑不完全，可能出现背离情况。实际上单体类型不同（产生自由基活性不同），该理论也不一定完全可靠。
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5楼2009-06-18 11:40:31
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皓儿165

铜虫 (正式写手)
是的，文献中有个排序，是对磺酸盐，二硫代氨基甲酸酯，三硫酯等各类试剂有效性的一个被一般认可的排序。
我理论计算的有效性偏高，既然上述提到的离域作用是实验和理论通用的，那么我在解释时把其归结为两种可能原因，一个是离域作用，另一个是我采用的方法问题，这样写可以吗?
我本是高量化计算的，高分子只是自学了一点还请大家多多指教
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做个聪明优雅的女人
6楼2009-06-18 11:53:38
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duketwo

金虫 (小有名气)
可是上面两个基团离域作用不怎么样啊，苯甲酰基可能还有一点，包括吸电子和共轭，二甲氨基完全谈不上离域啊
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7楼2009-06-18 12:46:54
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皓儿165

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by duketwo at 2009-6-18 12:46:
可是上面两个基团离域作用不怎么样啊，苯甲酰基可能还有一点，包括吸电子和共轭，二甲氨基完全谈不上离域啊

但“electron-withdrawing groups on O or N (in particula,groups able to delocalize the nitrogen lone pair in the case of dethiocarbamates ) can significantly enhance the activity  of RAFT agents to modify the above order.”这句话是出自那篇文献的说明，我就是想把这一句写上，太详细的分析我自己也糊涂
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做个聪明优雅的女人
8楼2009-06-18 15:18:27
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