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皓儿165

铜虫 (正式写手)

[交流] 【求助】急!关于RAFT 试剂(在线等)

我现在再用理论研究RAFT试剂的有效性,有两个分别含有-OC6H5,-N(CH3)2,的化合物,实际上这两种化合物的有效性是非常低的,但是在我的计算中其有效性较高,与实验结论不符,我想分析一下原因,哪位高手帮忙解释下,
另外,我在文献中看到一段话:electron-withdrawing groups on O or N (in particula,groups able to delocalize the nitrogen lone pair in the case of dethiocarbamates ) can significantly enhance the activity  of RAFT agents to modify the above order.哪位能简单解释一下这句话的意思,它是针对理论而言的还是理论实验通用的规律啊?不知道这句话能不能当我的原因进行解释

[ Last edited by 皓儿165 on 2009-6-18 at 11:55 ]
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做个聪明优雅的女人
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皓儿165

铜虫 (正式写手)

是的,文献中有个排序,是对磺酸盐,二硫代氨基甲酸酯,三硫酯等各类试剂有效性的一个被一般认可的排序。
我理论计算的有效性偏高,既然上述提到的离域作用是实验和理论通用的,那么我在解释时把其归结为两种可能原因,一个是离域作用,另一个是我采用的方法问题,这样写可以吗?
我本是高量化计算的,高分子只是自学了一点还请大家多多指教
做个聪明优雅的女人
6楼2009-06-18 11:53:38
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查看全部 8 个回答

tjxy198410

木虫 (著名写手)

★ ★ ★
皓儿165(金币+1):谢谢参与
皓儿165(金币+1,VIP+0):十分感谢啊 6-18 11:21
jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 6-18 12:47
吸电子基团上的O或N(尤其在有硫代氨基甲酸酯的情况下,基团能使N孤对电子离开原位)能明显的提高RAFT试剂的活性,从而改变上面的活性顺序。
希望对你有帮助
2楼2009-06-18 10:51:06
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皓儿165

铜虫 (正式写手)

那么这种作用是对理论计算而言的还是对实验而言的,我有点迷糊,审稿人也问到了这个问题
做个聪明优雅的女人
3楼2009-06-18 11:23:30
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duketwo

金虫 (小有名气)

★ ★
皓儿165(金币+1):谢谢参与
jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 6-18 12:47
electron-withdrawing groups on O or N (in particula,groups able to delocalize the nitrogen lone pair in the case of dethiocarbamates ) can significantly enhance the activity  of RAFT agents to modify the above order.
氧、氮原子上的吸电子基团(特别是可以离域二硫代氨基甲酸酯中氮原子上孤对电子的基团)可以显著提高RAFT试剂的活性,使得出现上面所述的活性排序发生变化
估计上文存在一个RAFT试剂活性排序吧?

[ Last edited by duketwo on 2009-6-18 at 11:41 ]
4楼2009-06-18 11:35:58
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