| 查看: 960 | 回复: 3 | |||
wuyong123新虫 (初入文坛)
|
[交流]
求助一个计算化学的理论问题已有1人参与
|
|
求问分子轨道理论和密度泛函理论的联系与区别，需要详细的阐述那种，感谢大佬们了。 发自小木虫Android客户端 |
回复此楼» 猜你喜欢
厦门大学招专业学位博士，申请考核制，化学、材料、物理、计算机方向
已经有0人回复
-
有偿调查问卷，一元一份，有意请私我（不要豆包）
已经有1人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有172人回复
-
求助ORCA计算单点能的输入输出文件
已经有0人回复
-
中教金源的流动池
已经有0人回复
-
RSC ADV状态问题
已经有4人回复
-
湖南大学招收锂离子电池、离子液体、高分子与凝胶材料、电催化方向博士生多名
已经有7人回复
-
南京大学蔡亮课题组诚招2026年申请-考核制博士生2-3名（电解水制氢，XAFS谱学等）
已经有32人回复
-
求助各位大佬配位化学学习教材！！！
已经有0人回复
-
大连海事大学国家级人才团队2026年博士研究生招生启事
已经有10人回复
-
内蒙古大学青年长江学者王蕾教授课题组2026年博士招聘，2-3人
已经有8人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
paramecium86
版主 (著名写手)
- QC强帖: 5
- 应助: 586 (博士)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 26316.1
- 红花: 348
- 帖子: 2021
- 在线: 1440.5小时
- 虫号: 2466443
- 注册: 2013-05-16
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
|
只能简单的说说： Molecular orbital理论也就是基于解薛定谔方程，用原子轨道函数线性组合生成波函数。对于多电子体系无法精确求解。用HF-SCF 来近似求解。但是需要用post-HF方法来进行校正。 DFT理论 用electron density function 当做方程的 eigenfunction。方程可以精确求解。但是无法找到完美operator。 两种方法的电子能量写出来如下： 分子轨道ab initio E = T(单电子动能) + VV（核-核） + VV（核-电子）+ E（库伦能）+ EX（交换能） + EC（电子相关能） DFT (Kohn–Sham DFT) E(DFT) = T(ρ) + VV(ρ) + EJ(ρ) + EXC(ρ) 如果基组足够完备 分子轨道HF-SCF方法可以精确求解前五项，但是无法处理最后一项电子相关能。 Post-HF方法都是在想各种办法求得精确的电子相关能。比如 CI 比如 MPn系列 比如 CC系列。但是会大幅增加计算成本。 DFT-KS 方程的求解 前两项大概对应了分子轨道理论中前三项 后两项大概包括了后三项。其中第一项T(ρ)得到的单电子动能并非精确地 这部分误差被放入第四项。 第二项外势能okay 第三项电子相互作用能。基本上等于库伦能 但是也是有点点误差。 第一项 第三项的这两个误差之和就是最后一项 EXC(ρ) 叫做交换-相关能 。 因为DFT自带了一部分电子相关能所以比HF天生要精确。并且 electron density function 无论体系多大， 都是只有x y z 三个coordinates。而分子轨道方法用的波函数是单电子的轨道方程和自旋方程组成的 每一个单电子都是3个coordinates + 1个spin 所以波函数发的维度正比于总电子数目的。要远远比DFT复杂。所以计算电子很多的体系的时候DFT有很大优势。 DFT的劣势是求解EXC(ρ)的时候 没有完美的方程。需要优化方程 这就是为什么有那么多不同的DFT方法。优化方法的时候分为两种 手段： 一种是用实验数据拟合方程中的参数。 一种是用量化方法来constrain方程中的参数。 后来有的DFT方法用HF部分来计算库仑力 这样会让这部分能量算的更准。这样导致结果更准，也就是所谓的杂化泛函。 B3LYP就是其中一种。 另外因为DFT存在的交换相关能缺失 会导致算完的能量偏高 但是去校正交换相关能的方法一般会让总能量偏低。二者恰好抵消的话 会让某些泛函对于某些分子的计算特别精准。这也是为什么对于不同体系有可能要用不同的泛函去计算。 |
2楼2019-12-14 09:56:41
wuyong123
新虫 (初入文坛)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 23.4
- 散金: 40
- 帖子: 26
- 在线: 3.1小时
- 虫号: 19937527
- 注册: 2019-11-27
- 性别: GG
- 专业: 化学反应工程
3楼2019-12-14 23:12:34
paramecium86
版主 (著名写手)
- QC强帖: 5
- 应助: 586 (博士)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 26316.1
- 红花: 348
- 帖子: 2021
- 在线: 1440.5小时
- 虫号: 2466443
- 注册: 2013-05-16
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
4楼2019-12-15 12:15:15