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| 何谓不良溶剂 ？ 一般什么是不良溶剂呢？ |
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sunshanqi
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第一种定义是目前国内所有高分子物理学教科书中所介绍的, 它考察溶剂分子与整个高分子 之间混合时相互作用的变化大小, 也就是从热力学混合自由能的角度, 来判断溶剂的优劣。例如, F lo ry2Krigboum 稀溶液理论[ 2 ] , 假定单链线团内链单元沿径向满足高斯分布, 以F lo ry2Huggin s 溶 液平均场理论为基础, 将其外推到稀溶液渗透压展开式中, 算出使第二维利系数A 2= 0 的结果, 即 相互作用参数V= 1ö2, 这正好是F lo ry2Huggin s 理论预测当链长无穷大时相分离的临界点, 此时的 溶剂称为theta 溶剂, 作为判断溶剂优劣性的分界点, 当V< 1ö2 时, 称良溶剂, 当V> 1ö2 时, 则称 不良溶剂。theta 溶剂对稀溶液中的单链高分子线团而言, 意味着线团的链单元之间相互吸引作用 与体积排斥作用对线团的宏观性质的贡献正好抵消, 线团尺寸R 满足标度律R∝ n1ö2 , n 是链单元 数。按照这种定义, V= 0 时的无热溶剂只是良溶剂的一种特例。 |
2楼2009-06-08 15:41:20
sunshanqi
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paopaomeng(金币+1,VIP+0):谢谢交流 6-8 22:44
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然而高分子溶液并不仅限于非极性分子体系, 更多的是极性分子体系, 甚至在生命科学中主要 的大分子溶液均是极性分子体系。这时, 第二种定义就显得更有实际意义, 它考察溶剂分子与其体 积相近的高分子链单元之间混合时相互作用的变化大小, 也就是从热力学混合热的角度, 以V= 0 的无热溶剂作为溶剂优劣性的分界点, V> 0 时溶剂分子和链单元之间的相互作用不如溶剂分子和 链单元自身的相互作用强, 有相互分离的倾向, 此时的溶剂就称为不良溶剂, 这种分离倾向进一步 抵消链单元之间体积排斥作用导致的混合倾向, 即处于theta 状态。按照这种定义, theta 溶剂只是 不良溶剂的一种特例。以V= 0 作为溶剂优劣性的分界点对聚电解质溶液、存在氢键相互作用的高 分子溶液等极性分子体系显得特别有实际意义。 |
3楼2009-06-08 15:41:55
4楼2009-06-08 16:28:06
小皮憨妮8692
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