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lastzealot

新虫 (著名写手)

【乱世的奸雄】

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[交流] 关于活性空间轨道的选择及调换方式

看molpro手册看了很久，还是没明白活性空间是怎么选取的。以前一直以为按照能量的顺序，把每个不可约表示下的轨道按顺序排列，比如C2v点群下在A1 B1 B2 A2四个对称性下分别选择两个占据轨道和两个空轨道，形成16个轨道，这样的方法。
但是最近看了几篇文献，发现似乎不是这个样子，而且有些轨道的顺序似乎需要调整。我查了下应该是用rotate命令将相同不可约表示下的轨道互换，如
rotate, 1.4, 5.4, 90
首先，不大明白后面为啥是90度
其次，不知道这些轨道是怎么选的？用什么方法？我常识用multiwfn观察轨道形状，比如寻找pi和pi*，等等。但还是找不到，根本不知何从下手。Sob的帖子里讲过可以根据自然轨道occupation偏离整数的多少来判断，但对于我这种cas小白来说太太...（此处省略一万字）...太太太难了

其实我想做的事情很简单：对于金属络合物（例如Co[NH3]6之类的）进行casscf//caspt2计算，得到准确轨道能级，以及电子光谱，也不存在什么共轭体系，也不存在什么过渡态的问题，仅仅是激发和退激发等过程。对于高手来说可能几天的时间就搞定，但对于目前的我似乎是无法前行。

还望有经验的高手们给点指导~~~

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