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lastzealot

新虫 (著名写手)

【乱世的奸雄】

[交流] 关于活性空间轨道的选择及调换方式

看molpro手册看了很久,还是没明白活性空间是怎么选取的。以前一直以为按照能量的顺序,把每个不可约表示下的轨道按顺序排列,比如C2v点群下在A1 B1 B2 A2四个对称性下分别选择两个占据轨道和两个空轨道,形成16个轨道,这样的方法。
但是最近看了几篇文献,发现似乎不是这个样子,而且有些轨道的顺序似乎需要调整。我查了下应该是用rotate命令将相同不可约表示下的轨道互换,如
rotate, 1.4, 5.4, 90
首先,不大明白后面为啥是90度
其次,不知道这些轨道是怎么选的?用什么方法?我常识用multiwfn观察轨道形状,比如寻找pi和pi*,等等。但还是找不到,根本不知何从下手。Sob的帖子里讲过可以根据自然轨道occupation偏离整数的多少来判断,但对于我这种cas小白来说太太...(此处省略一万字)...太太太难了

其实我想做的事情很简单:对于金属络合物(例如Co[NH3]6之类的)进行casscf//caspt2计算,得到准确轨道能级,以及电子光谱,也不存在什么共轭体系,也不存在什么过渡态的问题,仅仅是激发和退激发等过程。对于高手来说可能几天的时间就搞定,但对于目前的我似乎是无法前行。

还望有经验的高手们给点指导~~~
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lastzealot

新虫 (著名写手)

【乱世的奸雄】

另外,为啥必须要有start卡rotate才有意义呢?难道需要存储那些2100.1...一类的波函数文件才能调换轨道?

发自小木虫IOS客户端
2楼2019-10-23 00:49:28
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