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wangxiaog1982

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 【讨论】做Pd电氧化甲醇请帮我分析一下,顺便可以交流、探讨一下了

附件里图一是纳米Pd在1M硫酸中扫的CV,扫速50mV/s,感觉还原峰好大,并且氢的吸脱附区域也很大,计算活性表面积:Area: -1.71345   Q=0.034269C    EASA=34269/424=80.8231(cm2), 感觉好像也很大啊,大家帮我分析一下这个图能发现什么问题呢,计算活性面积的步骤有问题么?
       然后做了0.5MKOH+1Mmethanol中的活性研究,图2, 归一化到活性表面积后发现氧化电流变得很小了,甚至比用BULK Pd 做的催化电流很要小了,这大概是什么原因呢;
        并且在底液0.5M KOH中的电流似乎也不小,从图看来,这个大家感觉正常么,大概什么原因造成的呢?
      请做过Pdl电催化的同行么帮我分析分析,提提意见,在此多谢了。
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wjee

银虫 (正式写手)

在碱性和酸性介质中,Pd的催化活性和原理是不一样的,Pd在碱性中的活性比酸性中要好的。上面的两个图中,介质的浓度不一样啊,甲醇的浓度呢?

[ Last edited by wjee on 2009-6-7 at 18:50 ]
8楼2009-06-07 18:46:12
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普通回帖

wangxiaog1982

铁杆木虫 (正式写手)

怎么回事啊,我没有设置收费下载图片啊,大家能看到图片么
2楼2009-06-06 21:16:17
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chenglin7258

铁虫 (小有名气)

你是什么方法做的Pd。氢的吸脱附峰好明显啊,我就不大能扫出来
3楼2009-06-06 22:09:29
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titan896

木虫 (正式写手)

★ ★
Rainycc(金币+2):谢谢帮助~~~~~
对应应该不是一个反应。硫酸溶液中的可能是 pd氧化物(Pt-O)的还原峰,而且Pd吸氢能力很强。而在0.5MKOH+1Mmethanol中对应的反应 应该是 甲醇的氧化峰和反应中间物种的氧化峰,所以两者数据不能直接比较。
4楼2009-06-06 22:54:50
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wangxiaog1982

铁杆木虫 (正式写手)

是一种多孔材料的Pd,  很多人建议我做空白的KOH溶液的CV扫描,我扫完后发现和有甲醇的数据放在一块,发现空白溶液的电流信号也不小啊,很多文献中的空白溶液中的几乎就是一条水平线,不知什么原因,再就是归一化不知存在什么问题么
5楼2009-06-07 08:53:23
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paradox314

铜虫 (初入文坛)

★
wangxiaog1982(金币+1,VIP+0):谢谢提醒,多提建议啊 6-8 09:03
从你的描述中好象活性面积是通过Pd-O的还原峰来确定的,这样是不可靠的,因为你无法确定合适的氧化电位,当然,用H的吸脱附峰来确定活性面积就更不行了。
确定活性面积可以用CO的脱附,或者Cu,Ag的UPD来确定。
催化活性比bulk Pd 更小可能就是因为你的归一化方法是不对的。
6楼2009-06-07 14:21:29
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chenglin7258

铁虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by paradox314 at 2009-6-7 14:21:
从你的描述中好象活性面积是通过Pd-O的还原峰来确定的,这样是不可靠的,因为你无法确定合适的氧化电位,当然,用H的吸脱附峰来确定活性面积就更不行了。
确定活性面积可以用CO的脱附,或者Cu,Ag的UPD来确定。
...

我看的文献中Pd的电化学活性面积大多是用CO的脱附峰计算的
7楼2009-06-07 17:06:57
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wangxiaog1982

铁杆木虫 (正式写手)

做活性的时,空白底液是0.5M KOH, 然后就是0.5M KOH + 1M methanol 的混合溶液
9楼2009-06-08 09:01:25
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wangxiaog1982

铁杆木虫 (正式写手)

我上面就是用的还原峰电量 除以转换因子424微库/cm2    得到的活性表面积, 因为我参考的已发表的论文,有些还是这样子计算,我也知道对Pd这种材料来说,这种方法准确度不知有多大,因为这种方法比较简单啊, 高纯CO好像要近千元
10楼2009-06-08 09:15:22
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