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小秦王

铜虫 (小有名气)

[交流] 微反评价中的两个疑惑,紧急!

大家在微反评价催化剂时,可能都遇到过这样的问题:一个催化剂运转了好几天,活性都不降。但是,一旦你晚上停止进料,第二天早晨再进料,活性就下降了几个百分点,往复这样几次,活性越来越低。我最近就碰到了这样的烦恼,能解释一下这是什么原因吗?说明一下:整个过程中温度和载气流量都是固定不变的。
    第二个问题更加怵头,最近实验室采购了几台新微反,我的一台旧微反也更新为新微反(色谱不变),要命的是,原来的催化剂活性有80%以上(老微反以前测定),而同样条件下在新微反系统上,測出来只有50%,试了同一批几个类似的催化剂,都是比原来下降了30%多。由于色谱用标气重新标定过,我一度怀疑是这个原因,但是用新标定后的方法解析老的谱图,以前的结果还是没变。但是从谱图上来,从老微反到新微反,反应物和主产物的峰高发生了明显的消长,我想色谱应该不会戏弄我的,这表明进色谱的气体组成确实发生了变化。这又是什么原因导致的呢?
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心底无私天地阔,任尔东西南北风
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jvfei

金虫 (著名写手)


ratio(金币+1,VIP+0):谢谢应助,欢迎常来!! 5-23 07:55
我们连续2000小时不停
就怕你的第一个问题

第二个问题,估计是微反应器管路的影响,需要钝化

[ Last edited by jvfei on 2009-5-21 at 22:22 ]
我是你的小马甲
2楼2009-05-21 22:21:11
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小秦王

铜虫 (小有名气)

楼上说的,我在改条件下做的空管实验,没有产物啊。另外,即使管子会发生反应,也是活性升高才对
心底无私天地阔,任尔东西南北风
3楼2009-05-21 22:58:22
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

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★ ★ ★
催化大师(金币+3,VIP+0):谢谢指点,欢迎常来催化版讨论! 5-22 00:15
你描述的第一个问题,其实从催化剂工作原理去想可以解释的通的,催化剂在反应过程中不是不反应,而是经过循环回到初始状态。在有进料情况下,料液是可以促使催化剂回到原有初始状态的,但是一旦断料了,这个循环回转就失效了,在氛围气的不断加热下,催化剂在向不可逆的物相转变,次数多了自然而然活性下降很快。
看到最近有不少人感冒发烧,以此打个形象的比喻,就好比人体发烧,使用退烧药可以把人强行扳回正常状态,要是不断往复的烧,不断往复的用药,要是不用药,等持续高烧后再用药,就会留下后遗症了,如果再烧得猛点,烧成傻子也不为过。
4楼2009-05-21 23:32:09
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主

★ ★ ★
催化大师(金币+3,VIP+0):呵呵,谢谢指点! 5-22 00:16
第二个问题,如果整体都出现这种问题,那就不是随机误差了,可能是系统误差或者仪器误差。微反系统如果在线进样的话,而且用的是同一台色谱,那么最有可能是的是你进样的地方出了问题(从楼主描述来看可能用的外标参比气去分析,假设参比气进样没问题,但是样品进样汽化量失准,很有可能就出现楼主描述的现象)
5楼2009-05-21 23:35:25
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berlin

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主优秀区长

★ ★
催化大师(金币+2,VIP+0):呵呵,谢谢指点! 5-22 00:16
引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2009-5-21 23:32:
你描述的第一个问题,其实从催化剂工作原理去想可以解释的通的,催化剂在反应过程中不是不反应,而是经过循环回到初始状态。在有进料情况下,料液是可以促使催化剂回到原有初始状态的,但是一旦断料了,这个循环回 ...

比较形象啊,

是否还有种可能呢?【物料或者中间体在降温的情况下,是导致催化剂失活的原因之一】
设计几个参比实验,验证一下呗。想到的几个参比实验
【1】低温反应,看失活速率
【2】收集出料,与原料混配后,作为进料,看失活速率。

异想天开...
让我与你握别-再轻轻抽出我的手-知道思念从此生根...年华从此停顿-热泪在心中汇成河流-是那万般无奈的凝视...就把祝福别在襟上吧-而明日-明日又隔天涯
6楼2009-05-22 00:09:33
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小秦王

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2009-5-21 23:35:
第二个问题,如果整体都出现这种问题,那就不是随机误差了,可能是系统误差或者仪器误差。微反系统如果在线进样的话,而且用的是同一台色谱,那么最有可能是的是你进样的地方出了问题(从楼主描述来看可能用的外标 ...

谢谢版主的建议,关于气化的问题我也担心过,不过经过好几周的装置改造,如缠加热带等,我相信应该没有气化的死角了。
   我现在正在把催化剂放到另一台微反-色谱系统上做,看看结果怎么样
心底无私天地阔,任尔东西南北风
7楼2009-05-22 22:03:14
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小秦王

铜虫 (小有名气)

最近把同样的催化剂在同一台微反上反复评价了几次,发现结果还是相差挺大。一次在某个温度点活性为80%,而第二次做呢,在同样的温度点只有60%。说明一下,我的本意是做一系列的温度点,看其活性和选择性的变化情况,也许是偷懒了点哦,原本应该装一次催化剂做一个点的,可是要考察的点很多,我就只好偷懒咯~
    我是这样做的:装上新鲜催化剂,通载气,升温到300度活化2小时,再降到反应初始温度,进料,稳定后采样,升温到一个更高点(1度/分钟),稳定后再进样,直至采集完所有需要的点,停料,降温。不知道我这么做行不行?各位帮我参考一下
心底无私天地阔,任尔东西南北风
8楼2009-06-08 23:55:15
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小秦王

铜虫 (小有名气)

怎么没有人关心我呢555
心底无私天地阔,任尔东西南北风
9楼2009-06-09 23:18:21
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
原来楼主是没换催化剂在原有基础上直接测的啊,要是失活快的催化剂你这样测会严重失真的
10楼2009-06-10 08:29:14
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