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【讨论】计算反应路径HF方法和DFT方法比较。
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想通过计算来解释反应机理，描述催化过程。 首先计算空白反应（不加催化剂）路径的能垒，然后计算引入催化剂以后的反应路径的能垒。 使用方法和基组分别是HF/6-311++G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)，对后得到结果相比较，发现用HF方法得到的结构和B3LYP方法得到的结构是差不多的，但是能量上确相差好大。在空白反应路径和加了催化以后的反应路径上，HF方法得到的能垒要明显高于B3LYP得到的能垒。请问这个什么原因？ 认为，催化剂的作用在于把能垒降低了多少。那么就算了一下，催化剂的引入使得能垒下降的数值。结果显示：用HF方法计算，和用B3LYP方法计算，能垒下降的数值是差不多的。请问这样能说明本反应体系选择HF方法和DFT方法得到的结果是相同的吗？ |
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3楼2009-05-13 22:22:08
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lei0736(金币+3,VIP+0):谢谢 鼓励发起讨论 5-13 20:20
lei0736(金币+3,VIP+0):谢谢 鼓励发起讨论 5-13 20:20
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在一篇文献中看到这样的话： "Energetically, the calculated activation energy of the hydration of 1 via transition structure 2 to from 3, is 69.43 kcal/mol at HF, but noly 49.00 kcal/mol at MP2. This large difference between the calculated HF and MP2 results indicateds that the correlation energy was enhanced in the calculation for the structure involving new bond fomation or destruction." J. Phys. Chem. A 2001, 105, 6543-6551 请问这个MP2方法和HF方法为什么在计算有成键断键的过渡态，结果差别这么大？现在好多计算HF方法都不用了，这个是不是就是HF被淘汰的原因？ 我的体系有弱的分子相互作用，但是用MP2方法太昂贵了，根本就玩儿不起，所以用DFT方法计算的（这个方法在计算范德华力作用体系有缺陷）。补充HF方法的结果后，也是发现HF方法计算出来的能垒是明显的高于DFT的结果。 请问这个是为什么？ [ Last edited by majun04 on 2009-5-13 at 19:36 ] |
2楼2009-05-13 19:34:54
4楼2009-05-13 22:27:05
shalene
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- 性别: GG
- 专业: 化学动力学
5楼2009-05-13 23:01:35