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cowbo至尊木虫 (知名作家)
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[求助]
ATRP溶剂选择 已有1人参与
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| 请教下各位牛人，ATRP聚合反应的溶剂选择要遵循什么的原则，有没有关于这方面的综述。 |
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2楼2019-03-21 08:55:38
【答案】应助回帖
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ATRP：有机卤化物RX为引发剂，过渡金属卤化物为卤素载体即催化剂（最重要），双吡啶为配体提高催化剂的溶解度。溶剂剂选择范围挺宽的，基本上能够溶解即可，但是极性溶剂或者链转移常数较大，相对会降低可控性。 溶剂选择一般原则：溶解，具有一定极性；溶剂链转移最小；溶剂不能毒化催化剂（铜基ATRP中的羧酸或磷化氢）；溶剂副反应（聚苯乙烯卤化物的HX脱除，在极性溶剂中更加显著）；溶剂引起催化剂结构的变化（丙烯酸正丁酯的ATRP与CuBr(bpy)3在碳酸亚乙酯中比in bulk中进行得快，因为In bulk中二聚体卤素桥接铜(I)种转化成单体铜）溶剂选择问题还得结合自己的反应体系来综合考虑。 具体参考一下老马01年的一篇综述（ Atom Transfer Radical Polymerization ，Chem. Rev. 2001, 101, 2921−2990），里面挺详细的。 |
3楼2021-03-26 10:54:34