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cowbo

至尊木虫 (知名作家)

[求助] ATRP溶剂选择 已有1人参与

请教下各位牛人,ATRP聚合反应的溶剂选择要遵循什么的原则,有没有关于这方面的综述。
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滕1995

新虫 (初入文坛)

2楼2019-03-21 08:55:38
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wuxunen

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

ATRP:有机卤化物RX为引发剂,过渡金属卤化物为卤素载体即催化剂(最重要),双吡啶为配体提高催化剂的溶解度。溶剂剂选择范围挺宽的,基本上能够溶解即可,但是极性溶剂或者链转移常数较大,相对会降低可控性。
溶剂选择一般原则:溶解,具有一定极性;溶剂链转移最小;溶剂不能毒化催化剂(铜基ATRP中的羧酸或磷化氢);溶剂副反应(聚苯乙烯卤化物的HX脱除,在极性溶剂中更加显著);溶剂引起催化剂结构的变化(丙烯酸正丁酯的ATRP与CuBr(bpy)3在碳酸亚乙酯中比in bulk中进行得快,因为In bulk中二聚体卤素桥接铜(I)种转化成单体铜)溶剂选择问题还得结合自己的反应体系来综合考虑。
具体参考一下老马01年的一篇综述( Atom Transfer Radical Polymerization ,Chem. Rev. 2001, 101, 2921−2990),里面挺详细的。
3楼2021-03-26 10:54:34
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