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请教产物选择性的问题
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液液非均相反应 A+B-C A+C—D,即D由连串反应得到。C是目标产物。在A与B摩尔比大概为0.9,在静态混合器内做连续反应。问题是随着空速的增加,D的选择性反而变高了。按常理,随着空速增加,混合会变好,局部反应会得到抑制,D的选择性应该降低,然而情况恰好相反。这是怎么回事呢?百思不得其解。反应可以近似认为能保持恒温。哪位知道的话回答一下吧,实验做的很困惑,不胜感激啊。 [ Last edited by suyuanhai on 2009-4-19 at 10:16 ] |
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1. 调控硝酸与甲苯的摩尔比 这个是不错的建议,然而现在我已经调到硝酸与甲苯的摩尔比为0.9左右了,即甲苯明显过量,情况仍然不好。 2.至于二次硝化的反应速度是否远比一次硝化的快,对于甲苯来说,在如此高的硫酸强度下,还没有人验证过,所以动力学数据很缺乏。然而对于苯来说,二硝化的速度要远比一硝化的低。因为苯的活性相比甲苯来说要低很多。 3. 反应的实质是在硫酸的催化作用下,硝酸变成硝酰阳离子,在两相混合接触下,甲苯从有机相传递到水相,与硝酰阳离子发生反应。生成低一硝基甲苯再传递回去有机相,然而就在这个过程会产生二次硝化,特别是混酸中硫酸浓度较大时,即是硝化能力很强的时候。 4.按常理,反应的两相假如混合不好的话,即甲苯向水相的传递较慢和生成的一硝基甲苯向有机相传递较慢,此时产生的二硝基甲苯应该更多,即一硝基甲苯选择性低。然而,在我强化两相的混合情况下,二硝基物反而多了。这就是最困惑的地方了。 涉及到反应、传质的过程真是挺复杂。希望有经验的同学指导指导。谢谢了。 |
14楼2009-04-24 09:17:39
2楼2009-04-19 20:31:49
醉乡常客
木虫 (知名作家)
混之
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3楼2009-04-19 20:32:07
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其实就是甲苯的混酸一硝化反应,在静态混合器里面做。A混酸(内含HNO3),B为纯甲苯,C为一硝基甲苯,目标产物即为C。然而反应过程中会产生大量的二硝基甲苯,特别是混酸中硫酸浓度较高的时候,这种情况更为明显,其实二硝基甲苯由一硝基甲苯和混酸进一步反应所得到的,可认为是连串反应。现在的情况时,我在静态混合器里面做,采用连续流的方式,随着流速的增加,停留时间变短,两相混合会变好(冷漠实验已经证明),然而二硝基物的选择性却变大了。温度的影响可以认为已经排除。非常的困惑啊,实验就悬在那里了。望知情者解答,不胜感激。 [ Last edited by suyuanhai on 2009-4-21 at 22:41 ] |
4楼2009-04-21 22:17:03













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