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ashao

银虫 (著名写手)

[交流] 【求助】环氧氯乙烷如何交联壳聚糖呢?谢谢指教【应助结束】

环氧氯乙烷
Cl-CH2-CH-CH2
           \   /
             O
壳聚糖
(C6H11O4N)n含有羟基和氨基
请问在碱性情况下
是不是壳聚糖的氨基进攻环氧氯乙烷末端的氧上碳
然后氯原子核离去
环氧氯乙烷的初始端再和另外的壳聚糖氨基反应?
谢谢
应该不是——壳聚糖的羟基反应吧,若问了

[ Last edited by huxw1985 on 2009-4-24 at 16:34 ]
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小甲009

铜虫 (知名作家)

老邵守护神


ashao(金币+1,VIP+0):谢谢指教,不过还是想知道具体的原理,呵呵 4-16 21:15
具体怎么反应不知道~~但是有使用这种交联剂的,氨基活性强一些~~~反应比照羧基~
愿得一人心,白首不分离。
2楼2009-04-16 20:31:24
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leechaolong606

★ ★ ★ ★ ★
ashao(金币+5,VIP+0):参考文献中,有的说是壳聚糖的氨基反应,有的说是羟基反应,或都反应。哪个呢??? 4-17 19:29
用碱催化,50度反应。羟基先打开环氧,然后所得羟基再和氯甲基闭环成环氧基团,接着在和羟基反应,如此循环完成交联过程。
不过据我所知,壳聚糖在碱性条件下容易降解
3楼2009-04-17 14:24:20
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ashao

银虫 (著名写手)

网上zz的

壳聚糖分子链的糖残基上含有羟基和氨基,因此壳聚糖的化学改性即可以在羟基上反应,又可以在氨基上反应。壳聚糖上有两种羟基,一种是C6—OH,这是一级羟基;另一种是C3—OH,这是二级羟基。C6—OH既是一级羟基,在空间构象上来说,又可以较为自由地旋转,位阻也小,而C3—OH既是二级羟基,又不能自由旋转,空间位阻大些,所以一般情况下C6—OH的反映活性大于C3—OH。另一方面,在壳聚糖的糖残基上,氨基活性又比一级羟基的活性大。所以一般而言,反应活性氨基>C6—OH>C3—OH。当然,这只是壳聚糖本身的三种官能团比较而言,其化学改性究竟在哪个官能团上发生,还与反应溶剂、反应试剂的结构、催化剂等诸多因素有关。另外需要指出的是,往往壳聚糖的化学改性得不到单一的改性产物,一般是同时在羟基和氨基上发生的化学改性。

http://www.duojili.cn/article/tec/200902066490.html

——————
所以,总结说来,应该还是氨基反应更容易一些吧?!呵呵
我认为,应该是氨基先反应,或者氨基和羟基同时反应,然而不管怎样
环氧氯乙烷,其环氧上的碳被氨进攻,然后羟基羟基再和末端氯甲基闭合成环?
接着和氨基(或者羟基)反应。最后环氧氯丙烷的两端都反应上了,完成交联。
————————这样理解对不?呵呵——————
http://www.duojili.cn/article/tec/200902066490.html
4楼2009-04-17 19:42:28
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zhaojunlong327

铁杆木虫 (职业作家)

★ ★
ashao(金币+2,VIP+0):确实是亲核试剂进攻环氧,使之开环,呵呵 4-18 15:38
环氧打开,找活波氢等
5楼2009-04-17 22:38:40
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ashao

银虫 (著名写手)

亲核试剂进攻环氧,使之开环?

亲核试剂进攻环氧,使之开环
引用回帖:
Originally posted by zhaojunlong327 at 2009-4-17 22:38:
环氧打开,找活波氢等

6楼2009-04-19 23:08:28
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twup21

★ ★ ★ ★ ★
ashao(金币+5,VIP+0):谢谢指教,碱性下确实亲核开环当先;酸性条件下没查到;但是一些文献说是两端能同时反应的,碱性下既然能做交联试剂,那么就应该两端都反应,或者说,碱性下先开环,之后氯离子离去再继续反应?呵呵 4-21 09:11
环氧氯丙烷的反应很复杂,其上有两个活泼官能团,一个是Cl,另一个环氧基。通常在碱性条件下主反应应该是亲核试剂进攻环氧基而开环;在酸性条件下主反应是亲核试剂进攻碳氯键从而保留环氧键,这时环氧氯丙烷就是一种离子化试剂了。这两个反应是同时存在的,就看偏重哪个反应了
7楼2009-04-20 14:39:14
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ashao

银虫 (著名写手)

谢谢指教,碱性下确实亲核开环当先;酸性条件下没查到;但是一些文献说是两端能同时反应的,碱性下既然能做交联试剂,那么就应该两端都反应,或者说,碱性下先开环,之后氯离子离去再继续反应?呵呵
8楼2009-04-21 09:33:11
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