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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 【求助】 TDI的2位和4位异氰酸酯基的活性差别为什么能合成分布较窄的聚氨酯
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朱之夭夭

金虫 (正式写手)

[交流] 【求助】 TDI的2位和4位异氰酸酯基的活性差别为什么能合成分布较窄的聚氨酯

如题，为什么TDI的4位的和2位的活性差别大了，分子量分布就窄呢？除了反应速度快的解释外，有理论依据吗？希望大家多讨论参与！重奖之！

[ Last edited by wizardfox on 2009-3-26 at 12:29 ]
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1楼 2009-03-26 09:09:15
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

putoup

铜虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★ ★ ★
朱之夭夭(金币+6,VIP+0):兄弟说的有代理，不过不知兄弟有相关的文献吗？ 3-29 19:11
TDI常用的是TDI80,TDI80里是80%的2，4型；20%的2，6型。临位也就是2-；对位也就是4-。是空间位阻和

诱导效应导致的反应活性问题，2，6型就是对成型的，活性最高，所以TDI100活性最低，其次TDI80，最

后是TDI65。普通的2，4型，对位的4-也就活性高，诱导效应使对位NCO更容易吸电子，活性更高；位阻效

应，有个甲基使分子链很难加成。
不过针对这个活性差异，温度和催化剂的存在下基本差别很小。至于楼主提到的为什么活性差异越大，分

子量越均匀，与其他树脂的相容性愈好，越光亮，稳定性越好。原因如下：
一、尽量不加催化剂、温度低的情况下反应，使临对位活性拉大，先使活性高的对位反应，相对活性低的

临位很少参与反应，所以基本形成的结构都是对未参与反应、临位剩余形成NCO封端的预聚体；反应平稳

均匀，分子量也就均匀而没有副反应；
二、临位活性低，最后封端的多是临位的，所以存储稳定；
三、临位的结构使分子链的极性降低，结晶性下降，和其他分子的相容性就适当增加，光亮度也因为结晶

性的下降而增加。
有什么问题，还可以继续问!
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从事聚氨酯可以加我，大家交流一下。QQ：645562750 Email:zhaocypu@gmail.com
11楼2009-03-29 11:19:49
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普通回帖

liangniao

木虫 (著名写手)
★ ★ ★
朱之夭夭(金币+3,VIP+0):沙发，当然有奖励 3-26 15:00
考虑空间位阻效应？
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2楼2009-03-26 09:25:46
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stvenshi

银虫 (初入文坛)
★ ★ ★ ★
朱之夭夭(金币+4,VIP+0):谢谢。不知更深的理论指导。 3-26 15:01
这是因为对位的NCO先反应，生成加成物或三聚体，剩下的NCO为邻位比较不容易反应，所以生成多聚体的机会小，如果活性相同则生成三聚体或加成物后剩下的NCO基团与单体中的NCO基团反应活性相同比较容易生成高聚物。
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3楼2009-03-26 12:11:44
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zjping

铁杆木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
朱之夭夭(金币+4,VIP+0):谢谢参与，我也知道这样解释，如果有文献资料就更完美了。 3-26 15:03
由于空间位阻效应，使邻位的反应活性较弱。当反应体系中有大量对位NCO时，一般认为邻位参与反应的较少，对位的异氰酸酯基通过与羟基反应成链。控制适当的条件，当对位异氰酸酯基消耗完，邻位的异氰酸酯基就会参与反应，将其他基团接到聚氨酯链中。
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每天给自己一个希望，试着不为明天而烦恼，不为昨天而叹息，只为今天更美好
4楼2009-03-26 13:02:35
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朱之夭夭

金虫 (正式写手)
有奖回答发放进行中，热切期待大家的参与，希望能找到点理论依据。
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5楼2009-03-26 15:07:01
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xiaoyongma2008

铜虫 (小有名气)

空间位阻啊

★ ★
朱之夭夭(金币+2,VIP+0):谢谢，应该关系不大吧？ 3-28 12:04
你考虑一下二者的空间结构，船式的还是椅式
是平伏键还是竖立键
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6楼2009-03-26 16:06:36
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qjf1996

木虫 (职业作家)
★ ★ ★
朱之夭夭(金币+3,VIP+0):哎 可以这么说说 但怎么提升到理论角度呢？ 3-28 12:04
其实你想一想.....如果差别大了...那就代表只反应一个的机率大了,


只有一个反应的机率大了,那产品的结果更趋向于一致性,

但其实说到分子量分布方面,....感觉并没有特定的关系....分子量的分布与其它的方面更有关系..
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7楼2009-03-26 17:52:57
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zjping

铁杆木虫 (正式写手)
★
朱之夭夭(金币+1,VIP+0):兄弟很热心 3-28 12:05
我见过一些介绍聚氨酯合成动力学的资料，不过都是反应TDI和聚醚反应的，很少看到介绍TDI邻对位反应活性的。
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8楼2009-03-26 21:35:43
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朱之夭夭

金虫 (正式写手)
有提供线索的兄弟进来领金币啊！
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9楼2009-03-28 12:05:57
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朱之夭夭

金虫 (正式写手)
有提供线索的兄弟进来领金币啊！
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10楼2009-03-29 10:41:54
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