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汕头大学海洋科学接受调剂
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Jason_323

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[交流] 关于石墨烯的G peak讨论

在石墨烯Raman谱图,D peak,G peak 和他们之间的比值I(D)/I(G),已经被很多人拿来判定石墨烯质量的一个方法。简单归结一句话就是,D peak是由材料缺陷引起的峰,如果材料缺陷越多,那么D peak就越明显,强度越大,所以可以用I(D)/I(G)来判定石墨烯材料结构的完美性。



这些大家都比较公认的‘理论’,最近被悉尼大学和萨利大学的科研人员质疑了一翻,因为他们对大量的通过不同方法制备的石墨烯进行比较,发现I(D)/I(G)不能作为判定石墨烯质量的方法。在Ferrari和Robertson的实验中,他们也发现随着缺陷的减少,I(D)/I(G)也会出现增加的趋势。他们研究发现,实验观察到的G peak,这里定义为Gapp,其实是两个峰交叠的结果,G peak和D' peak。由于D' peak的存在,实际中观察到的Gapp peak比真正的G peak要大,所以单纯用D peak的面积除以Gapp peak的面积,实验结果会有很大的偏差,每个人的制备方法,测试条件还有Raman仪器的原因,会给出错误的结论。



所以为了获得准确的G peak信息,就必须知道D' peak的位置,但D' peak又埋没在Gapp peak里,使得准确确定D' peak变得很困难。庆幸的是,石墨烯在~3200 cm-1处,有一个不与其他任何峰重叠的2D' peak,这个2D' peak可以被看成D' peak的overtone,并且它的位置可以粗略认为是2 X POS(D' peak)。因此,只要知道了2D' peak的位置,把它除以2,就可以得到D' peak的准确位置,这个计算出来的D' peak定义为D'inf。在还原的过程中,2D' peak会往能量高的一侧偏移,而Gapp peak却保持不变,因此,通过计算D'inf和Gapp peak的差值,可以给出一些石墨烯的信息。



他们通过他们的实验结果还有计算,给出他们自己的实践公式:

当D'inf-Gapp<0; C/O<10时,就是Graphite oxide。

当0<D'inf-Gapp<25; 10<C/O<500时,就是rGO.

当D'inf-Gapp>25; C/O>500时,就是石墨烯。



当然,我并不认为他们这个经验公式具有完全的准确性,因为这三个公式是建立在他们自己的实验结果上,并没有普遍性,因为氧化还原法制备石墨烯,从最起初的石墨,到氧化石墨再到最后的石墨烯,这之间可变因素太多了,例如:

1 原始材料石墨的性质,如粒径大小,纯度,天然石墨还是人造石墨,比表面积等等

2 氧化石墨的制备过程。高锰酸钾,NaNO3,浓硫酸的用量。合成的温度与时间。氧化石墨的过滤步骤

3 rGO的制备。通过什么方法还原的,热还原,化学还原,微波还原。还原的具体条件。这里面有太多的变量了,没法一 一列出。

这些变量都足以使得你的结果没法适用他们的经验公式。但是,他们这文章能给我们一些启发:

1 我们一直理所当然的Gapp其实是两个峰交叠的结果,G peak和D' peak。

2 I(D)/I(G)这种简单粗暴的方法来判定石墨烯的质量会有很大的误差。

3 还原石墨烯的质量除了D peak的大小,XPS得出的C/O比也是一个很重要的参数。。

4 一直不被重视的2D' peak可能以后因此重新得到重视,人们会更加深入的去研究和利用它

来自:https://www.zhihu.com/question/263771686/answer/335801143

关于具体的文章,请移步附件:

King, A. A. K. et al. A New Raman Metric for the Characterisation of Graphene oxide and its Derivatives. Sci. Rep. 6, 19491; doi: 10.1038/srep19491 (2016).
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tomkk88

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