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江南大雕哥

新虫 (初入文坛)

[求助] 分子印迹聚合物重吸附问题

各位前辈,第一次发帖,有哪里不对请见谅。
我主要的问题是分子印迹聚合物对模板分子重吸附。
我制备的MIP是以四溴双酚A(TBBPA)作为模板分子,吡咯作为功能单体,掺杂剂为LiClO4,溶剂是乙腈;用恒电位法电聚合在玻碳电极表面。
我制备的这个电化学传感器是用来检测四溴双酚A的含量的,在做实验的时候洗脱前洗脱后DPV电流有明显的变化(可能说明TBBPA被洗脱下来),SEM图表明洗脱前后有印迹孔穴,电极表面有一层肉眼可见的黑色固体物质(聚吡咯)。
现在问题出现在重吸附上,具体问题就是改变不同浓度的TBBPA(10-3-10-10都试过),该传感器的DPV电流变化不明显。我支持电解质是5mM[Fe(CN)]-4/-3的PBS溶液,TBBPA用甲醇溶。
请问一下为什么重吸附的效果不好?是不是在电聚合过程中根本没把TBBPA带上?
PS:温度,溶剂的选择,稀释倍数条件我都改过,效果并不明显
谢谢!祝工作顺利!
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wmin_wm

新虫 (初入文坛)

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2楼2018-01-04 16:19:15
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江南大雕哥

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送红花一朵
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2楼: Originally posted by wmin_wm at 2018-01-04 16:19:15
想问下模板洗脱前后测铁氰化钾的CV图有明显变化吗

有明显变化的,就是洗脱之后的那次cv图,它回来的那一圈是跟第一圈不闭合的。
回复晚了见谅

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3楼2018-01-10 10:26:39
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wmin_wm

新虫 (初入文坛)

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3楼: Originally posted by 江南大雕哥 at 2018-01-10 10:26:39
有明显变化的,就是洗脱之后的那次cv图,它回来的那一圈是跟第一圈不闭合的。
回复晚了见谅
...

聚合后,模板洗脱前测过模板分子吗,能测到吗
我在做BPA的分子印迹,但每次模板洗脱前测不到模板分子,洗脱前后铁氰化钾的CV没什么变化
4楼2018-01-10 21:17:17
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江南大雕哥

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4楼: Originally posted by wmin_wm at 2018-01-10 21:17:17
聚合后,模板洗脱前测过模板分子吗,能测到吗
我在做BPA的分子印迹,但每次模板洗脱前测不到模板分子,洗脱前后铁氰化钾的CV没什么变化...

能测到的,现在问题就是重吸附上面。我个人估计是pH值的问题,我重新试了一下比较有效果。
至于你的我也不太懂,制备手法,用的单体之类的。我估摸着你是用PBS做支电的吧?我们的检测原理可能不同。
哈哈,共勉

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5楼2018-01-11 08:08:47
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wmin_wm

新虫 (初入文坛)

引用回帖:
5楼: Originally posted by 江南大雕哥 at 2018-01-11 08:08:47
能测到的,现在问题就是重吸附上面。我个人估计是pH值的问题,我重新试了一下比较有效果。
至于你的我也不太懂,制备手法,用的单体之类的。我估摸着你是用PBS做支电的吧?我们的检测原理可能不同。
哈哈,共勉
...

我的是BPA为模板分子,吡咯为功能单体,掺杂剂用的硫酸,溶剂是水,用的循环伏安法电聚合到电极上,应该差不多吧
现在每次聚合完都测不到BPA,换了很多条件,都不行
6楼2018-01-11 09:07:05
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江南大雕哥

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6楼: Originally posted by wmin_wm at 2018-01-11 09:07:05
我的是BPA为模板分子,吡咯为功能单体,掺杂剂用的硫酸,溶剂是水,用的循环伏安法电聚合到电极上,应该差不多吧
现在每次聚合完都测不到BPA,换了很多条件,都不行...

我个人估摸一下,未必正确。
你溶剂用的是水这会限制氢键的生成,并且BPA没有太大的水溶性。建议溶剂可以试下蒸馏去水后的甲醇或者乙腈。
其次要注意在用循环伏安电聚合聚吡咯会有一个过氧化(overoxidation)的反应,电压大概在0.9到1点多不到,有人说这会提高聚吡咯的性能,也有人说这会阻碍印迹聚合物,至于是啥我倾向后者,因为我也做过cv合成,电压一大效果就不好。

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7楼2018-01-11 09:25:06
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wmin_wm

新虫 (初入文坛)

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7楼: Originally posted by 江南大雕哥 at 2018-01-11 09:25:06
我个人估摸一下,未必正确。
你溶剂用的是水这会限制氢键的生成,并且BPA没有太大的水溶性。建议溶剂可以试下蒸馏去水后的甲醇或者乙腈。
其次要注意在用循环伏安电聚合聚吡咯会有一个过氧化(overoxidation)的反应 ...

非常非常感谢!
我循环伏安的电压到0.8V,应该是还达不到过氧化的电位吧
我一直用的CV,可能是我文献看的不够,没怎么看到有其他电化学电聚合的方法
另外,还想问下,你的非印迹的聚吡咯是什么颜色的,我做出来两种,黑色和蓝色,也不能确定
8楼2018-01-11 10:13:40
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赵日天+1

新虫 (初入文坛)

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9楼2021-07-13 22:24:42
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