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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 活度问题请教
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zjpxw

银虫 (小有名气)

[交流] 活度问题请教

做了一个动力学实验，体系属于非理想体系。所以想用活度代替浓度来进行动力学拟合。
     我看物理化学书上，一般都认为a=r*x，即“活度=活度系数*摩尔分数”，因为动力学方程浓度项单位一般是用“mol/L"，所以这里把活度写成a=r*c，即把活度定义成“活度=活度系数*摩尔浓度”，即把活度的基准定义为摩尔浓度，此时活度的单位与浓度的相同，都为mol/L，不知这样弄对不对？有没有原则性的错误？
     附：我看一般非理想体系的动力学方程中活度一般认为“活度=活度系数*摩尔分数”，所以我很担心，我这样弄有错误。
     请大家多多指点！非常谢谢大家！ ^_^!

[ Last edited by zjpxw on 2009-2-19 at 15:00 ]
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1楼 2009-02-19 14:57:07
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mbadxq

金虫 (小有名气)
★ ★ ★
heavence007(金币+1,VIP+0):谢谢应助 2-19 23:19
zjpxw(金币+2,VIP+0):帮助解决问题 2-20 08:59
当浓度用体积摩尔浓度（每升溶液中含有的溶质的物质的量）时，相应的活度系数也应该是体积摩尔浓度的活度系数。见《流体相平衡的分子热力学》（普劳斯尼茨）第三版，第九章第一节。
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2楼2009-02-19 21:40:13
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hnzzllt

银虫 (小有名气)
★
zjpxw(金币+1,VIP+0):帮助解决问题 2-20 08:59
活度就是多考虑分子内的作用力这个因素，因此系数只是这个数字，没有单位，仍可用浓度的单位来表示。
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3楼2009-02-20 01:22:32
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zjpxw

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by mbadxq at 2009-2-19 21:40:
当浓度用体积摩尔浓度（每升溶液中含有的溶质的物质的量）时，相应的活度系数也应该是体积摩尔浓度的活度系数。见《流体相平衡的分子热力学》（普劳斯尼茨）第三版，第九章第一节。

我不太明白体积摩尔浓度的活度系数是怎么求取的，跟摩尔分数的活度系数的求取有什么不同？请继续指教！谢谢！
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4楼2009-02-20 09:02:07
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mbadxq

金虫 (小有名气)
★ ★
chemcccc(金币+1,VIP+0):thx 2-23 09:42
zjpxw(金币+1,VIP+0):帮助解决问题 2-23 10:08
不好意思，体积摩尔浓度的活度系数我也没有用过，一般计算用的也都是摩尔分数的活度系数，在以前看过的文献里面也没见到过有这方面的介绍。不知道你是不是可以在用活度系数模型以前，先把体积摩尔浓度转化成为常用的摩尔分数，然后再对活度记性计算呢？
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5楼2009-02-20 15:27:59
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dqwj

铁杆木虫 (正式写手)
是液相反应么？活度主要用于热力学
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6楼2009-02-21 15:09:45
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dobdob

木虫 (著名写手)
★ ★ ★
chemcccc(金币+1,VIP+0):thx 2-23 09:42
zjpxw(金币+1,VIP+0):帮助解决问题 2-23 10:08
zjpxw(金币+1,VIP+0):非常感谢你的帮助 2-23 10:22
1、活度是无量纲量。

2、以摩尔分数表示的活度＝活度系数*摩尔分数，
此处参考态的浓度为摩尔分数为1，因为无量纲，所以可以不写明；
　以体积摩尔浓度表示的活度＝活度系数*体积摩尔浓度/参考态的体积摩尔浓度
，此处参考态的体积摩尔浓度一般取为一个标准单位（1摩尔每升）。

3、由于以不同浓度表示的活度，其参考态的浓度不一样，所以活度系数也不一样。

4、两种表示方法，在计算化学势时结果是相同的（因为参考态的化学势也不相同，尽管活度不同，最终结果是相同的）。

5、计算动力学参数时，这样的表示方法也没有错误。采用摩尔浓度表示的活度更适宜。但要注意乘上标准浓度的相应次幂。
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7楼2009-02-22 11:11:23
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zjpxw

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by mbadxq at 2009-2-20 15:27:
不好意思，体积摩尔浓度的活度系数我也没有用过，一般计算用的也都是摩尔分数的活度系数，在以前看过的文献里面也没见到过有这方面的介绍。不知道你是不是可以在用活度系数模型以前，先把体积摩尔浓度转化成为常用 ...

不好意思，我没把问题讲清楚。
活度系数的计算，我是按摩尔分数计算的，这个计算是没有问题的，然后用活度系数乘以摩尔分数得活度，这是基于摩尔分数的活度。但关键是在动力学表达式中，我用摩尔分数计算的活度乘以体积摩尔浓度（自认为这就是基于体积摩尔浓度的活度）来代替体积摩尔浓度，不知这样时候有道理？
因为一般动力学方程中是用体积摩尔浓度的，但对于非理想体系，我想用基于体积摩尔浓度的活度来代替，于是这么做了，不知对不？
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8楼2009-02-23 10:14:12
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zjpxw

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by dobdob at 2009-2-22 11:11:
3、由于以不同浓度表示的活度，其参考态的浓度不一样，所以活度系数也不一样。

请问，以摩尔浓度表示的活度系数，该怎么计算呢？请提供一些线索，非常感谢！
5、计算动力学参数时，这样的表示方法也没有错误。采用摩尔浓度表示的活度更适宜。但要注意乘上标准浓度的相应次幂。 [/quote]
这句话是不是有点自相矛盾啊？采用摩尔浓度表示的活度的话，就不需要乘以标准浓度的相应次幂了吧？请赐教！谢谢了 ！
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9楼2009-02-23 10:21:03
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zjpxw

银虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by dqwj at 2009-2-21 15:09:
是液相反应么？活度主要用于热力学

反应是液相反应
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10楼2009-02-23 10:21:48
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