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zjpxw

银虫 (小有名气)

[交流] 活度问题请教

做了一个动力学实验,体系属于非理想体系。所以想用活度代替浓度来进行动力学拟合。
     我看物理化学书上,一般都认为a=r*x,即“活度=活度系数*摩尔分数”,因为动力学方程浓度项单位一般是用“mol/L",所以这里把活度写成a=r*c,即把活度定义成“活度=活度系数*摩尔浓度”,即把活度的基准定义为摩尔浓度,此时活度的单位与浓度的相同,都为mol/L,不知这样弄对不对?有没有原则性的错误?
     附:我看一般非理想体系的动力学方程中活度一般认为“活度=活度系数*摩尔分数”,所以我很担心,我这样弄有错误。
     请大家多多指点!非常谢谢大家! ^_^!

[ Last edited by zjpxw on 2009-2-19 at 15:00 ]
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mbadxq

金虫 (小有名气)

★ ★ ★
heavence007(金币+1,VIP+0):谢谢应助 2-19 23:19
zjpxw(金币+2,VIP+0):帮助解决问题 2-20 08:59
当浓度用体积摩尔浓度(每升溶液中含有的溶质的物质的量)时,相应的活度系数也应该是体积摩尔浓度的活度系数。见《流体相平衡的分子热力学》(普劳斯尼茨)第三版,第九章第一节。
2楼2009-02-19 21:40:13
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hnzzllt

银虫 (小有名气)


zjpxw(金币+1,VIP+0):帮助解决问题 2-20 08:59
活度就是多考虑分子内的作用力这个因素,因此系数只是这个数字,没有单位,仍可用浓度的单位来表示。
3楼2009-02-20 01:22:32
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zjpxw

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by mbadxq at 2009-2-19 21:40:
当浓度用体积摩尔浓度(每升溶液中含有的溶质的物质的量)时,相应的活度系数也应该是体积摩尔浓度的活度系数。见《流体相平衡的分子热力学》(普劳斯尼茨)第三版,第九章第一节。

我不太明白体积摩尔浓度的活度系数是怎么求取的,跟摩尔分数的活度系数的求取有什么不同?请继续指教!谢谢!
4楼2009-02-20 09:02:07
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mbadxq

金虫 (小有名气)

★ ★
chemcccc(金币+1,VIP+0):thx 2-23 09:42
zjpxw(金币+1,VIP+0):帮助解决问题 2-23 10:08
不好意思,体积摩尔浓度的活度系数我也没有用过,一般计算用的也都是摩尔分数的活度系数,在以前看过的文献里面也没见到过有这方面的介绍。不知道你是不是可以在用活度系数模型以前,先把体积摩尔浓度转化成为常用的摩尔分数,然后再对活度记性计算呢?
5楼2009-02-20 15:27:59
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dqwj

铁杆木虫 (正式写手)

是液相反应么?活度主要用于热力学
6楼2009-02-21 15:09:45
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dobdob

木虫 (著名写手)

★ ★ ★
chemcccc(金币+1,VIP+0):thx 2-23 09:42
zjpxw(金币+1,VIP+0):帮助解决问题 2-23 10:08
zjpxw(金币+1,VIP+0):非常感谢你的帮助 2-23 10:22
1、活度是无量纲量。

2、以摩尔分数表示的活度=活度系数*摩尔分数,
此处参考态的浓度为摩尔分数为1,因为无量纲,所以可以不写明;
 以体积摩尔浓度表示的活度=活度系数*体积摩尔浓度/参考态的体积摩尔浓度
,此处参考态的体积摩尔浓度一般取为一个标准单位(1摩尔每升)。

3、由于以不同浓度表示的活度,其参考态的浓度不一样,所以活度系数也不一样。

4、两种表示方法,在计算化学势时结果是相同的(因为参考态的化学势也不相同,尽管活度不同,最终结果是相同的)。

5、计算动力学参数时,这样的表示方法也没有错误。采用摩尔浓度表示的活度更适宜。但要注意乘上标准浓度的相应次幂。
7楼2009-02-22 11:11:23
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zjpxw

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by mbadxq at 2009-2-20 15:27:
不好意思,体积摩尔浓度的活度系数我也没有用过,一般计算用的也都是摩尔分数的活度系数,在以前看过的文献里面也没见到过有这方面的介绍。不知道你是不是可以在用活度系数模型以前,先把体积摩尔浓度转化成为常用 ...

不好意思,我没把问题讲清楚。
活度系数的计算,我是按摩尔分数计算的,这个计算是没有问题的,然后用活度系数乘以摩尔分数得活度,这是基于摩尔分数的活度。但关键是在动力学表达式中,我用摩尔分数计算的活度乘以体积摩尔浓度(自认为这就是基于体积摩尔浓度的活度)来代替体积摩尔浓度,不知这样时候有道理?
因为一般动力学方程中是用体积摩尔浓度的,但对于非理想体系,我想用基于体积摩尔浓度的活度来代替,于是这么做了,不知对不?
8楼2009-02-23 10:14:12
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zjpxw

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by dobdob at 2009-2-22 11:11:
3、由于以不同浓度表示的活度,其参考态的浓度不一样,所以活度系数也不一样。

请问,以摩尔浓度表示的活度系数,该怎么计算呢?请提供一些线索,非常感谢!
5、计算动力学参数时,这样的表示方法也没有错误。采用摩尔浓度表示的活度更适宜。但要注意乘上标准浓度的相应次幂。 [/quote]
这句话是不是有点自相矛盾啊?采用摩尔浓度表示的活度的话,就不需要乘以标准浓度的相应次幂了吧?请赐教!谢谢了 !
9楼2009-02-23 10:21:03
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zjpxw

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by dqwj at 2009-2-21 15:09:
是液相反应么?活度主要用于热力学

反应是液相反应
10楼2009-02-23 10:21:48
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